Уравнение - капустинское
Cтраница 2
Рассмотренный здесь способ построения диаграммы: ионные радиусы - растворимость оказывается непригодным для солей типа М2Х, так как зависимость теплот гидратации анионов X2 от их радиусов изучена недостаточно, и, кроме того, по уравнению Капустинского здесь можно лишь приближенно оценить энергию решетки. [16]
Простой арифметический расчет показывает, что, пользуясь данными, приведенными в табл. 10, в сочетании с аналогичными данными для простых ионов ( Na, K, Rb 1, Cs, Са2, Sr24, Ba2, F -, Cl -, Br -, J - и S2) можно вычислить энергию решетки по уравнению Капустинского и по уравнению ( 3) больше чем для 3 тысяч солей. [17]
В качестве объектов исследования нами были выбраны соединения различных типов: соединения щелочных металлов RbCNS, LiHC02 и LiCH3COO; щелочноземельных металлов Sr ( C103) 2; аквосоли [ Mg ( H20) e ] Br2, [ Ni ( H20) 6 ] ( G103) 2 и хлорат гексаммиаката никеля [ Ni ( NH3) e ] ( C103) 2, для которых были проверены значения теплот образования солей, вычисленных при помощи уравнения Капустинского, найденных нами термохимических радиусов и теплот образования газообразных ионов. [18]
 |
Схема эффекта внедрения. [19] |
Эти значения были вычислены при помощи уравнения Капустинского для энергии решетки соли. Значения UK находились из термохимических данных [ разность между теплотой образования твердой соли и газообразных ионов-уравнение ( 3) ], а радиусы катионов взяты по данным Гольдшмидта. В табл. 4 однотипные соединения расположены в порядке возрастания радиуса катиона. [20]
Подставляя теперь найденное значение энергии решетки в уравнение Капустинского ( 4) и зная радиус одного из ионов, можно найти величину радиуса второго иона. [21]
При обработке имеющегося материала по термохимии комплексных соединений типа двойных солей ( ацидокомплексов) встречаются затруднения, связанные прежде всего с тем, что большинство термохимических определений производилось в разбавленных водных растворах. Кроме того, как было указано выше, при помощи уравнения Капустинского энергию решетки солей типа М2Х и М3Х нельзя вычислить с необходимой степенью точности. В связи с этим термохимические радиусы и теплоты образования в газообразном состоянии вычислены лишь для весьма ограниченного числа представителей ионов рассматриваемого типа и весьма приближенно. [22]
Первые три члена правой части уравнения ( 50) могут быть рассчитаны, исходя из электростатических представлений, и их влияние на устойчивость комплексных солей обсуждалось многими авторами. В этом отношении наши построения отличаются от предшествующих тем, что мы, применяя для расчета энергии решетки уравнение Капустинского, наметили пути для количественного решения задачи. [23]
Ионные радиусы лантанидов известны с достаточной степенью точности. В связи с этим энергию решетки окислов, хлоридов, сульфатов, нитратов и вообще всех солей лантанидов с незначительной долей ковалентной связи можно вычислить при помощи уравнения Капустинского. Наличие термохимических данных для перечисленных соединений позволяет вычислить теплоту образования газообразных ионов лантанидов и, пользуясь этими данными, оценить полные потенциалы ионизации, так как теплота образования газообразного иона представляет собой сумму потенциала ионизации и теплоты сублимации. [24]
Формула Капустинского (39.18) широко применяется в термохимий для: расчета Некоторых неизвестных теплот. Так, по формуле (39.19) цикла Борна - Габера можно найти теплоту образования кристалла, если известны теплоты образования ирнов и энергия решетки. Последнюю легко рассчитать по уравнению Капустинского. Аналогично можно найти неизвестную теплоту образования газообразного иона и связанные с ней величины, например сродство атома к электрону. [25]
В случае крупных слабополяризующих ионов теплота их гидратации определяется зарядом и радиусом. Следовательно, для расчета U при помощи уравнения ( 5) необходимо знать заряды ионов, их радиусы, теплоту растворения соли, а также зависимость теплоты гидратации ионов от их зарядов и радиусов. На рассмотрении этой зависимости мы остановимся в последующем изложении, а теперь только укажем, что, на основании изложенного, для вычисления энергии решетки комплексных солей уравнение Капустинского является и наиболее удобным и наиболее точным из известных уравнений. [26]
Рассчитать энергию кристаллической решетки по уравнению Капустинского ( взять данные о радиусах ионов в справочнике [ С. [27]
Страницы: 1 2