Cтраница 2
![]() |
Зависимость lg-i. [16] |
В случае справедливости уравнения Кельвина эта зависимость должна изображаться прямой, проходящей через начало координат. При больших радиусах действительно наблюдается такая зависимость, а, при малых гНго она не соблюдается. [17]
Таблицы рассчитываются по уравнению Кельвина и по величинам (, предложенным Шулом. [18]
![]() |
Мениск радиуса г в цилиндрическом капилляре радиуса г, имеющий. [19] |
Это уравнение идентично уравнению Кельвина, если краевой угол равен нулю. [20]
Капиллярная конденсация описывается уравнением Кельвина, в которое входит радиус кривизны мениска, и это позволяет использовать его для расчета функции распределения пор по размерам. В принципе количественная характеристика дисперсных систем по дисперсности может быть представлена распределением массы, объема, числа частиц и др. по радиусу, поверхности, объему, массе и др. Перейти от одного распределения к другому сравнительно просто, особенно если поры или частицы имеют правильную форму. Метод расчета функций распределения частиц ( пор) по размерам заключается в построении интегральных и дифференциальных кривых распределения. [21]
В ряде работ [182, 465-467] уравнение Кельвина для малого кристалла выводилось на основе построения Вульфа [468], при котором кристалл рассматривается как составленный из пирамид, имеющих основания на гранях и общую вершину в его центре. [22]
Как показывает опыт [128 - 130] уравнение Кельвина хорошо оправдывается в интервале размеров частиц порядка 0 1 - 1 мк. Однако точность измерений как для более крупных, так и для более мелких частиц недостаточна для определения всей области размеров, в которой уравнение ( IX. [23]
Они полагают, что уравнение Кельвина приводит к ошибочным результатам при радиусах пор меньше 20 А и что десорбция из пор с меньшими радиусами проходит по механизму, зависящему только от свойств адсорбата и температуры, но не от размера пор адсорбента. В настоящее время в этом направлении ведутся работы, которые, возможно, дадут более четкое представление о природе такого механизма. [24]
Необходимо отметить, что уравнение Кельвина нельзя считать точным, так как адсорбционные силы изменяют форму мениска. О том, как это искажение учитывается, будет говориться позднее, сначала целесообразно проанализировать такой случай, когда уравнение Кельвина применимо. Начнем с верхнего участка десорбционной ветви: удаление небольшого количества адсорбата, соответствующего объему жидкости AF, происходит при определенном относительном давлении, и ему соответствует определенный размер пор, который можно рассчитать по уравнению Кельвина. В отсутствие усложняющих факторов распределение пор по размерам очевидно можно было бы найти из совокупности значений АУ и отвечающих им размеров пор. Однако вопрос осложняется из-за того, что стенки пор при отступающем мениске жидкости остаются покрытыми пленкой адсорбата, толщина которой является функцией относительного давления. Поэтому величина пор, определенная по уравнению Кельвина, меньше истинного их размера. [25]
Возможно, что применение уравнения Кельвина для капилляров молекулярных размеров не является вполне оправданным, но за неимением лучшего теоретического приближения это является единственным законным средством для проверки теории капиллярной конденсации. Имеются основания предполагать, что поверхностное натяжение и молярный объем конденсированной фазы в чрезвычайно тонких порах адсорбента отличны от их значений для нормальной жидкости в объемной фазе. [26]
Метод основан на применении уравнения Кельвина, связывающего давление паров над поверхностью жидкости с кривизной этой поверхности в капиллярной трубке. Увеличение количества пара, адсорбированного катализатором в результате некоторого повышения давления пара при постоянной температуре ( обычно пары азота при температуре жидкого азота), характеризует заполнение капилляров, имеющих размеры, определяемые по уравнению Кельвина. При этом следует вносить поправку на увеличение толщины адсорбированного слоя. [27]
![]() |
Форма капилляра с прямоугольным сечением.| Пора бутылкообразной формы. [28] |
Опорожнение поры, согласно уравнению Кельвина, будет происходить при относительном давлении, соответствующем радиусу ее горла гп. [29]
По мнению Бикермана [142], уравнение Кельвина неприложимо к кристаллам, поскольку совершенные кристаллы независимо от их размера ограничиваются плоскими гранями, радиус кривизны которых бесконечен. [30]