Cтраница 2
При хемосорбции, когда могут происходить серьезные нарушения поверхности, уравнение Клаузиуса-Клапейрона неприменимо, ибо равновесные давления слишком малы и часто недостижимы. [16]
В системах с постоянным давлением экспериментальные данные часто хорошо согласуются с уравнением Клаузиуса-Клапейрона; отклонения от теоретического поведения говорят о недостаточной идеальности растворов и ( или) о взаимной растворимости в обеих равновесных фазах. [17]
Для давления пара над твердым и жидким растворителем, согласно приближенной форме уравнения Клаузиуса-Клапейрона, получим. [18]
Обусловленный фильтрацией рост давления на фронте промерзания снижает температуру замерзания, согласно уравнению Клаузиуса-Клапейрона. [19]
![]() |
Влияние давления на температуру плавления чистого вещества. [20] |
Оба последних уравнения представляют собой частные формы более общего уравнения, называемого уравнением Клаузиуса-Клапейрона. [21]
![]() |
Фазовая диаграмма цезия и рубидия. Сплош. [22] |
В табл. 1 критические параметры щелочных металлов, найденные с помощью кулоновского скейлинга и уравнения Клаузиуса-Клапейрона, сравниваются с имеющимися экспериментальными данными. [23]
Теперь, после того как мы вывели два основных соотношения: правило фаз и уравнение Клаузиуса-Клапейрона, можно приступить к рассмотрению некоторых гетерогенных равновесий, связанных с комплексом явлений, в которых проявляются коллигативные свойства растворов. [24]
В таблице 2 приведены данные по зависимости давления паров кеталей от температуры, обработанные по уравнению Клаузиуса-Клапейрона. [25]
Из кривых заряжений, снятых при 15, 24 и 48 С, рассчитаны по уравнению Клаузиуса-Клапейрона дифференциальные теплоты сорбции. Полученные данные приведены на рис. 7 и 8, При заполнении, соответствующем 0 1 г-ат Н / г-ат сплава ( рис. 8, кривая /), теплота растворения водорода в сплавах незначительно падает с ростом содержания родия в сплайе; при больших заполнениях ( например, 0 3 г-ат Н / г-ат сплава) ( рис. 8, кривая 2) наблюдается более резкое падение теплоты растворения с увеличением содержания Rh в сплаве. [26]
Дифференциальная теплота адсорбции qcai может быть измерена калориметрически; она может быть также рассчитана с помощью уравнения Клаузиуса-Клапейрона ( изостериче-ская теплота адсорбции qst -) Однако при оценке результата как тем, так и другим методами должна соблюдаться некоторая осторожность. Во-первых, калориметрия адсорбции достаточно трудна, и методика точного измерения небольших количеств выделяемого тепла разработана только в послевоенное время. Калориметрические измерения теплоты адсорбции не столь просты, как ее расчеты с помощью изотерм адсорбции, но зато при тщательно проводимых измерениях дают большую точность. [27]
Ленер [19] нашел, что изостерические теплоты адсорбции водяных паров на плавленом кварце, вычисленные по уравнению Клаузиуса-Клапейрона, колебались между величинами, которые были примерно на 1000 кал ниже теплоты конденсации, и величинами, примерно, равными ей. Если предположить, что теплота адсорбции паров воды на стекле, применявшемся в опытах Мак-Геффи и Ленера, была на 1000 кал меньше теплоты конденсации, то, согласно теории полимолекулярной адсорбции, при относительных давлениях 0 7 и 0 9 адсорбировалось, примерно, 1 и 6 5 молекулярных слоев. Этот очень грубый расчет указывает на то, что результаты Мак-Геффи и Ленера могут быть интерпретированы без труда с помощью теории по-лимолекулярной адсорбции. [28]
Ленер [19] нашел, что изостерические теплоты адсорбции водяных паров на плавленом кварце, вычисленные по уравнению Клаузиуса-Клапейрона, колебались между величинами, которые были примерно на 1000 кал ниже теплоты конденсации, и величинами, примерно, равными ей. Если предположить, что теплота адсорбции паров воды на стекле, применявшемся в опытах Мак-Геффи и Ленера, была на 1000 кал меньше теплоты конденсации, то, согласно теории полимолекулярной адсорбции, при относительных давлениях 0 7 и 0 9 адсорбировалось, примерно, 1 и 6 5 молекулярных слоев. Этот очень грубый расчет указывает на то, что результаты Мак-Геффи и Ленера могут быть интерпретированы без труда с помощью теории полимолекулярной адсорбции. [29]
Граничные кривые для систем кристаллическая фаза - жидкость можно было бы рассчитывать, применяя уравнение (35.5) ( уравнение Клаузиуса-Клапейрона для многокомпонентных систем), если допущение об идеальности раствора было бы в достаточной мере справедливым. К сожалению, это допущение, за исключением случая разбавленных растворов, редко бывает обоснованным. [30]