Уравнение - поляризационная кривая
Cтраница 1
Уравнение поляризационной кривой, выведенное в разделе 2 гл. VII, может быть распространено на процессы, протекающие в условиях хемосорбции одного из реагирующих веществ. Для расчета активности хемосорбированного вещества нужно предварительно знать соответствующую изотерму адсорбции. По этому последнему вопросу нет никакой определенной информации; кроме того, проблема осложнена неоднородностью поверхности электрода. Процессы, сопровождаемые хемосорбцией более чем одного вещества, еще более трудны для анализа, так как мало что известно о совместной хемосорбции на электроде. Поэтому приводимый ниже анализ следует рассматривать как первый шаг, который тем не менее указывает на некоторые существенные факторы, контролирующие кинетику. [1]
Уравнение поляризационной кривой выводится здесь для частного случая разряда ионов водорода, так как это наиболее изученный процесс, сопровождаемый хемосорбцией. Влияние диффузии учитывается лишь в специально оговоренных случаях. Эффект двойного слоя формально включен в выражение для тока обмена. [2]
Уравнение поляризационной кривой в области потенциалов, заключенных между ier и 28г при условиях, когда роль дзета-потенциала незначительна, можно получить из кинетических уравнений частных реакций. [3]
Уравнение поляризационной кривой ( 24) широко применяется в практике и довольно точно описывает процесс, когда толщина диффузионного слоя более или менее постоянна на поверхности электрода и не зависит от плотности тока. Эти условия в известных пределах часто соблюдаются у электрода в покоящемся электролите, где диффузионный слой, составляя величину 100 - 200 мк, формируется условиями естественной конвекции. Иногда постоянство б может быть обеспечено и в условиях принудительной конвекции, как, например, в случае вращающегося дискового электрода. [4]
 |
Зависимость тока от потенциала в случае возникновения смешанного потенциала. ( Вагнер и Трауд. [5] |
Вывод уравнения поляризационной кривой феноменологическим методом был приведен в разделе 2 этой главы. Полученный результат не связан с какой-либо конкретной моделью переходного состояния, однако, конечно, желателен более глубокий анализ процесса: необходимо исследовать связь между кинетическими параметрами и молекулярной структурой. Такие диаграммы часто используются в элементарных курсах для демонстрации влияния потенциала электрода на кинетику, поскольку они позволяют ввести коэффициент переноса электрона графическим методом. Это построение приведено на рис. 87, который заимствован из обзора Парсонса [ 55а ] и практически не отличается от оригинального графика Хориути и Поляни. [6]
Излагаемый ниже вывод уравнения поляризационной кривой представляет собой приложение метода Парсонса [1] к более простому, чем рассматриваемый им, случаю. Обозначения и порядок изложения заимствованы из аналогичной работы Мо-хилнера и Делахея [ 1а ], в которой, однако, учитывалась и специфическая адсорбция. [7]
 |
Графики уравнения. [8] |
Если адсорбция велика, уравнение поляризационной кривой усложняется. [9]
Как показал О. А. Есин, уравнение полной поляризационной кривой может быть проанализировано и в общей форме. [11]
Равенство ( 1) является уравнением поляризационной кривой. Природа поляризации в граничном условии ( 1) не имеет никакого значения. Применение этого краевого условия позволило решить ряд важных вопросов теории и практики электрических полей в электролитах: выявить критерий макрорассеивающей способности электролитов, уточнить характер влияния анодной поляризации на катодное распределение тока и другие. [12]
Выражение / ( 0) представляет собой уравнение поляризационной кривой при замедленной стадии переноса электрона. Выражения для / а и ( к представляют собой частные поляризационные кривые, описывающие истинную скорость анодного или катодного процесса. При достаточно высоких катодных перенапряжениях скорость анодного процесса чрезвычайно мала ( но он все-таки протекает) и можно считать, что / ( 0) - / а. [13]
Если эти два вопроса разрешены, нетрудно получить уравнение поляризационной кривой, пользуясь методом, описанным в разделе 2 гл. [14]
Выражение ( 50), будучи умноженным на произведение nFSO, является уравнением поляризационной кривой электрохимического растворения осадка соединения с поверхности индифферентного электрода. [15]
Страницы: 1 2