Cтраница 2
При высоких перенапряжениях, когда T ] - ( RT / zF), один из членов разности в уравнении полной поляризационной кривой уменьшается, а другой - возрастает настолько, что уменьшившимся членом можно пренебречь. При катодном процессе, по условию, перенапряжение имеет отрицательный знак, при анодном - положительный. [16]
![]() |
Угловые коэффициенты ( в В катодных ( - Ьк и анодных ( 6а поляризационных кривых при замедленной электрохимической стадии ( ак аа 0 5. t 25 С. [17] |
Из зависимости скорости процесса от потенциала может быть получена зависимость скорости от перенапряжения в более общем виде. Подставим в уравнение полной поляризационной кривой выражение для скорости процесса при равновесном потенциале и потенциале под током. [18]
Уравнение (7.27) выражает зависимость перенапряжения диффузии от соотношения между поверхностной и объемной концентрацией молекул растворенного кислорода. Однако чтобы получить уравнение поляризационной кривой, это отношение должно быть представлено в виде функции плотности тока. [19]
![]() |
Кривые водородного перенапряжения в растворах НС. КС1. [20] |
Полученные экспериментальные данные для ртутного электрода могут служить обоснованием основных предпосылок теории водородного перенапряжения Фрумкина и количественным подтверждением ее выводов. С помощью уравнения вытекающего из этой теории, может быть вычислено уравнение поляризационной кривой в любом растворе, если известно уравнение такой кривой в каком-либо одном растворе. Величины, которые необходимы для такого пересчета, связаны только со строением двойного электрического слоя и могут быть получены из независимых измерений. В частности, в нашей работе для определения степени диффузности двойного слоя были частично использованы данные электрокапиллярных измерений и измерений тока заряжения. [21]
Уравнения ( 34) справедливы как для ста ционарного, так и для нестационарного электролиза. В послед-нем случае можно подставить вместо ilc и ila точные выражения, полученные в результате детального исследования диффузионной задачи. Сочетание формул ( 31) и ( 34) непосредственно приводит к уравнению полной поляризационной кривой. [22]
Эти авторы предположили, что адсорбцию разряжающегося вещества описывает логарифмическая изотерма Темкина. Как заметил Фрумкин [1], применение этой изотермы подразумевает наличие сил отталкивания между адсорбированными на однородной поверхности частицами; она может быть использована в случае маленьких полярных молекул и ароматических веществ с я-электронным взаимодействием. Можно было бы рассмотреть также ее применение к специфически адсорбированным ионам ( раздел 2 гл. Уравнение поляризационной кривой, полученное в работе [5], сходно с уравнением ( 9) гл. [23]