Уравнение - липпман
Cтраница 1
 |
Электрокапиллярная кривая ( а ртути в растворах NaF ( I-00. М 2 - Ai i и зависимость поверхностного заряда от потенциала, рассчитанная из кривой 2 ( о. [1] |
Уравнение Липпмана имеет принципиальное значение для электрохимии. [2]
Уравнение Липпмана - Швингера является уравнением для векторов I а и может решаться итерациями ( см. разд. Оно имеет также формальное решение. [3]
Уравнение Липпмана справедливо для любых электродов, так как оно выведено из общих термодинамических соотношений. [4]
Уравнения Липпмана справедливы для любых электродов, так как они выведены из общих термодинамических соотношений. [5]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлении нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную раз ность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от пуля. [6]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Это заставило Оствальда предположить, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равны не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Так как потенциал максимума электрокапиллярной кривой ртути в растворах поверхностно-инактивных веществ составляет - 0 21 в по водородной шкале, то по Оствальду для получения абсолютного потенциала какого-либо электрода надо из величины его электродного потенциала ( см. табл. 31) вычесть - 0 21 в. Однако полученные таким образом потенциалы нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, отличную от нуля. [7]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равны не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, отличную от нуля. Кроме того, как это следует из уравнения ( IX-23), скачок потенциала металл-раствор включает в себя, помимо слагаемого, возникающего за счет ионного обмена ( который в точке максимума электрокапиллярной кривой равен нулю), также слагаемое, обязанное ориентации диполей растворителя. Нет оснований считать, что в точке электрокапиллярного максимума этот скачок потенциала равен нулю. [8]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума элект-рокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от нуля. Кроме того, как это следует из уравнения ( IX-23), скачок потенциала металл - раствор включает в себя, помимо слагаемого, возникающего за счет ионного обмена ( который в точке максимума электрокапиллярной кривой равен нулю), также слагаемое, обязанное ориентации диполей растворителя. Нет оснований считать, что в точке электрокапиллярного максимума этот скачок потенциала равен нулю. Если бы Оствальд был прав, то максимум электрокапиллярной кривой находился бы всегда при одном и том же значении электродного потенциала независимо от состава раствора и от природы металла. Такое предположение не оправдывается на опыте. Так, Гун установил, что потенциал максимума электрок апиллярной кривой ртути изменяется в широких пределах в зависимости от состава раствора. [9]
Из уравнения Липпмана следует, что в точке максимума электрокапиллярной кривой заряд поверхности металла равен нулю. Основываясь на этом, Оствальд предположил, что в точке максимума электрокапиллярной кривой ртути нулю равен не только заряд металла, но и потенциал электрода. Поэтому именно его следует взять за основу шкалы потенциалов. Такая шкала была названа абсолютной или оствальдовской шкалой потенциалов. Однако полученные таким образом потенциалы в свете современных представлений нельзя считать абсолютными. Скачок потенциала на границе электрод - раствор не эквивалентен электродному потенциалу, а составляет лишь некоторую его часть. Поэтому, если предположить, что этот скачок потенциала действительно равен нулю, то необходимо учесть еще и контактную разность потенциалов между металлом ( в данном случае ртутью) и платиной, которая отлична от нуля. [10]
Решению уравнения Липпмана - Швингера (4.15) уделяется большое внимание, поскольку оно является прототипом уравнений квантовой теории рассеяния. Первый численный результат, полученный таким путем для потенциала Юкавы в работе [ Caser et al, 1969 ], был весьма обнадеживающим. В этой главе мы обсуждаем различные варианты этого прямого подхода к решению уравнения Липпмана - Швингера. [11]
Кроме решений уравнения Липпмана - Швингера la) представляют интерес и другие базисные векторы. [12]
Приведенный выше вывод уравнения Липпмана отличается от рассмотрения обратимых электродов в гл. [13]
Уравнение (9.18) называется уравнением Липпмана. [14]
Это уравнение называется уравнением Липпмана - Швингера. [15]
Страницы: 1 2 3 4