Cтраница 3
Выражение ( 483) известно как второе уравнение Липпмана. Кривые на рис. 34 типичны для растворов поверхностноинактивных электролитов. При приближении к электрокапиллярному максимуму величина емкости понижается, проходит через минимум ( тем более явный, чем ниже концентрация электролита) и затем, после некоторого подъема, сохраняется почти постоянной ( около 20 мкф / см2) в широкой области потенциалов нисходящей ветви электрокапиллярной кривой. [31]
Выражение ( Х-9) известно как второе уравнение Липпмана. [32]
Уравнение ( 13) известно под названием уравнения Липпмана, так как оно было впервые выведено им из рассмотрения связи между электрическим зарядом и изменением площади поверхностиа. Эти общие термодинамические соотношения являются приложением теории адсорбции Гиббса к системам, содержащим заряженные компоненты. [33]
Уравнение (3.60) является в определенной мере аналогом уравнения Липпмана для обратимого электрода. Разные электрокапиллярные кривые могут соответствовать различным формам адсорбированного кислорода. [34]
![]() |
Электрокапиллярные кривые на ртути ( / и строение д. э. с. ( / /. [35] |
Выражение ( VII, 209) называется уравнением Липпмана. Оно позволяет определять величину и знак заряда поверхности электрода при разных потенциалах с помощью электрокапиллярных измерении. [36]
Таким образом, для платинового электрода получено два уравнения Липпмана. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением Нернста потенциал платинового электрода можно менять двумя спо - собами: варьируя давление водорода при постоянном рН или рН при постоянном давлении водорода. В первом случае при изменении потенциала изменяется количество адсорбированных на электроде водорода и кислорода, которые так же, как и заряд двойного слоя, влияют на величину поверхностной работы. Во втором случае заполнение поверхности адсорбированным водородом остается в первом приближении постоянным, но с изменением потенциала изменяется природа и количество адсорбированных ионов. Поэтому изменение величины а происходит, главным образом, за счет изменения строения двойного слоя. [37]
Наиболее полное экспериментальное исследование структуры ДЭС основано на уравнениях Липпмана, которое можно получить из термодинамической теории Гиббса. Адсорбционное уравнение Гиббса для поверхностного слоя, содержащего ионы, получается введением в уравнение (1.9) дополнительного члена, учитывающего работу электрических сил. В этом случае оно имеет следующий вид. [38]
Выражение ( 1 1.1 1) известно как второе уравнение Липпмана. [39]
Уравнения ( 24) и ( 25) являются уравнениями Липпмана обратимого электрода. В соответствии с этими уравнениями для обратимого электрода, потенциал которого определяется равновесием ( 15), можно построить две характерные электрокапиллярные кривые. [40]
Асимптотический вид радиальных волновых функций (4.22) и (4.17) был получен из уравнения Липпмана - Швингера в предположении, что взаимодействие описывается гамильтонианом взаимодействия V. Даже если не использовать аксиому временнбй эволюции, существует унитарный оператор 5, преобразующий состояния до взаимодействия в состояния после взаимодействия. Если это взаимодействие имеет конечный радиус действия, то вне области взаимодействия волновая функция должна по-прежнему являться суперпозицией падающей и уходящей волн. Следовательно, на больших расстояниях г радиальная волновая функция должна по-прежнему иметь вид (4.22), где 5Др) - 1 - й 5-матричный элемент - является теперь фундаментальной величиной. [41]
Чему соответствует производная ( - da / de) в I уравнении Липпмана. [42]
Каждому обобщенному собственному вектору I a оператора К с собственным значением Еа уравнение Липпмана - Швингера сопоставляет обобщенный собственный вектор I а или I а - оператора Н К Ус тем же собственным значением Еа. К идентичны и Еа является элементом этих непрерывных спектров. [43]
Предположение, что (1.4) является п.с.к.н., не было использовано при выводе уравнения Липпмана - Швингера, поэтому данное требование может быть ослаблено. [44]
Дифференцирование электрокапиллярной кривой а ( ф) по ф в соответствии с уравнением Липпмана ( VII-56), позволяет определить зависимость плотности заряда от потенциала поверхности. Второе-дифференцирование дает значения дифференциальной емкости: эта величина может быть сопоставлена с результатами теоретического рассмотрения строения двойного электрического слоя, что позволяет делать выводы о справедливости этих моделей и проводить их дальнейшее уточнение. [45]