Уравнение - лэнгмюр
Cтраница 3
 |
Изотерма адсорбции Лэнгмюра. [31] |
Вывод уравнения Лэнгмюра основан на предположении о мо-номояекулярном слое адсорбированного вещества. Однако адсорбция может быть и многослойной, тогда уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра становится неприменимым. Изотерме адсорбции Лэнгмюра соответствует только нижняя часть ( ОА) кривой. [32]
Вывод уравнения Лэнгмюра приводится в учебниках коллоидной и физической химии. [33]
 |
Изотермы Лэнгмюра. [34] |
Вывод уравнения Лэнгмюра, приведенный в этом разделе, по существу, не отличается от вывода, данного в работе Лэнгмюра [5], опубликованной в 1918 г. Этот вывод основан на разделении скоростей испарения и конденсации. Предполагается, что на поверхности имеется определенное число мест ( или центров) адсорбции S, часть которых S занята адсорбированными молекулами, а часть S0S - S свободна. [35]
Согласно уравнению Лэнгмюра Г / Гоо является угловым коэффициентом прямой, изображающей зависимости между Р / Г и Р, а 1 / / СГос, - отрезком, отсекаемым этой прямой на оси ординат. [36]
Согласно уравнению Лэнгмюра alax является угловым коэффициентом прямой зависимости между Р / а к Р, а отрезком, отсекаемым этой прямой на оси ординат. [37]
В уравнении Лэнгмюра г - k bAPAl ( - f - ЪАРА YJ biPi) константа скорости поверхностной реакции k является фактически эффективной величиной, включающей в себя в качестве сомножителя число активных центров на единице поверхности. Корреляционные зависимости могут быть отнесены только к истинной константе скорости на единичном активном центре. [38]
Чтобы использовать уравнение Лэнгмюра для других типов изотерм и соответственно областей более высоких концентраций, Брунауэр, Эмметт и Теллер [14] разработали модель, в которой первый адсорбционный слой подчиняется закономерностям, установленным Лэнгмюром. Однако при взаимодействии молекул адсорбта между собой становится возможной полимолекулярная адсорбция; при этом адсорбированный слой обладает свойствами жидкости. При давлении насыщенных паров возможно также образование бесконечно большого числа слоев, определяемого лишь объемом адсорбирующих пор. [39]
Таким образом уравнение Лэнгмюра достаточно точно отображает установленную опытным путем зависимость адсорбции от концентрации при постоянной температуре. Однако следует указать, что вычисленные по формуле Лэнгмюра величины адсорбции не всегда совпадают с величинами, найденными опытным путем, что не дает возможности применять уравнение Лэнгмюра ко всем случаям адсорбции. [40]
Мы получили уравнение Лэнгмюра, вполне идентичное выведенному ранее. Величина К, определенная ранее статически через разность стандартных химических потенциалов, выражается теперь через динамический параметр т ( X. [41]
Статистический вывод уравнения Лэнгмюра был сделан также Каром 16 ], Каром и Гангули 17, Секслом J18i, Темкикым [ 19j и другими авторами. Недавно Бэнд Щ дал статистический вывод уравнения изотермы для подвижного мономолекулярного слоя, адсорбированного на поверхности жидкости. [42]
Поэтому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопористыми адсорбентами, то константа ат при этом теряет смысл емкости плотного монослоя; использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [44]
Приведенный вывод уравнения Лэнгмюра на основе определенной механической модели интуитивно представляется чрезмерно простым. И действительно, общим недостатком кинетических выводов равновесных соотношений является то, что обычно в них содержится больше допущений, чем необходимо. Уравнение Лэнгмюра ( как и другие уравнения изотерм адсорбции) можно получить с помощью статистической термодинамики, предполагая, что молекулы адсорбата могут находиться в двух различных состояниях. [45]
Страницы: 1 2 3 4