Уравнение - майер
Cтраница 4
Молярная газовая постоянная является важной физической константой. Она входит в уравнение газового состояния ( 1) и уравнение Майера: Ст Р - Cm: V-R, где Стр и Cmv - изобарическая и изохорическая молярные теплоемкости; внутренняя энергия идеального газа определяется через величину R: UivRT / 2, где i - число степеней свободы молекулы газа. [46]
 |
Значения AG ( экспериментальные и вычисленные растворения хлорида калия в неводных растворителях при 25 С. [47] |
Что касается рассчитанных значений, то первые ( I в табл. 4.14) были вычислены по приведенному выше уравнению, тогда как при расчете вторых ( II) член, пропорциональный стандартной свободной энергии испарения и описывающий энергию образования полости в растворителе, был заменен константой С. Из табл. 4.14 можно видеть, что третий член в уравнении Майера вполне может быть заменен константой С. Очевидно, что когда пренебрегают энергией образования полости, то согласие вычисленных и измеренных величин получается не хуже, чем при первоначальном трехпараметрическом расчете. Аналогичные результаты были установлены Майером и при изучении других систем. [48]
Изложенный прием содержит в себе серьезный недостаток - уравнение (7.12), выполнение которого для исследуемых соединений явилось бы доказательством правомерности метода, используется в самом начале расчета, как уже доказанное. Естественно, что такой подход, несмотря на приближенный характер самого уравнения Майера и другие принятые допущения, обеспечивает высокую точность метода. [49]
Идеальные газы не удовлетворяют третьему закону термодинамики. Q, то можно заключить, что уравнение состояния идеального газа ( pVRT), с помощью которого и получено уравнение Майера, не позволяет теплоемкостям Ср и Cv ни при каких условиях быть равными нулю. Это указывает на то, что идеальный газ при низких температурах должен вести себя не в соответствии с уравнением Клапейрона. Это положение было названо вырождением идеального газа. [50]
Страницы: 1 2 3 4