Cтраница 4
Указывают ли отклонения от уравнений Бренстеда, Свена - Скотта и Эдвардса [59, 621-623] на невозможность осуществить на практике тотальную корреляционную схему, описанную в самых общих чертах в главе VI, или это лишь напоминание, что параметров нуклеофильности и электрофиль-ности должно существовать больше, чем два, сказать трудно. Это, видимо, является одной из наиболее интересных, еще ждущих своего решения проблем в области количественной теории органических реакций. [46]
Подчиняется ли данная реакция уравнению Бренстеда. [47]
Постоянство коэффициента а в уравнении Бренстеда при изменении температуры носит, по-видимому, общий характер: то же самое наблюдалось и у бренстедовских прямых при разных температурах для констант скорости диссоциации и рекомбинации нитросоединений, а также для протонизации пиридина ( см. стр. [48]
Приводится вывод этого выражения из уравнения Бренстеда, показана широкая применимость его для подбора и совершенствования катализаторов, но только в пределах групп однотипных систем, в качестве интерполяционной формулы. Показана невозможность использования его для предсказания абсолютных скоростей катализа. [49]
Последнее уравнение, выведенное из уравнения Бренстеда [ 371 и Бьер-рума [38], явилось предметом многочисленных исследований. Из уравнения следует, что при низких концентрациях константа скорости реакций между ионами должна логарифмически зависеть от корня квадратного из ионной силы раствора. [50]
Соотношение (III.38), известное как уравнение Бренстеда - Бьеррума, в принципе решает вопрос о влиянии среды на скорость элементарной химической реакции, сводя задачу к определению коэффициента активности исходных вещестн и активированного комплекса. Однако в то время как существует ряд методов, позволяющих измерить коэффициенты активности исходных веществ, величину f не удается измерить экспериментально из независимых данных. Поэтому соотношение ( II 1.38) находит ограниченное применение при анализе вопроса о влиянии среды на скорость элементарных реакций. Несколько таких случаев будет рассмотрено ниже. [51]
Выражение ( 44) эквивалентно уравнению Бренстеда. [52]
Это уравнение практически совпадает с уравнением Бренстеда - Педерсена, но вместо эмпирической константы А в их уравнении появляется константа а, физический смысл которой Эванс и Поляни стремятся вскрыть. Нет необходимости излагать эту часть их работы, потому что, в конечном итоге, при практическом применении уравнения константа а выступает как эмпирический параметр, хотя сами Эванс и Поляни считали, что в теоретической интерпретации этой константы и заключается их шаг вперед по сравнению с Бренстедом и Петерсеном. [53]