Cтраница 3
Эта формула не ограничена в своем применении [ подобно выражениям ( 26 - 18), ( 26 - 39) и ( 26 - 43) ] лишь идеальными газами или веществами, подчиняющимися закону Гиббса - Дальтона. Она является столь же всеобщей, как и уравнение химического равновесия. [31]
Предназначен для расчета теплофизических свойств продуктов нагрева или сгорания, представляющих собой многокомпонентные смеси индивидуальных веществ в газообразном и конденсированном состояниях. Химический состав смеси либо задается, либо определяется в результате решения уравнений химического равновесия с помощью программ пакета. [32]
Жидкая и паровая фазы. Поскольку энергии Гиббса образования соединений чаще всего известны для паровой фазы, предпочтительно составить уравнение химического равновесия именно для этой фазы. [33]
Для вычисления состава плазмы систему уравнений термодинамики многокомпонентной химически реагирующей плазмы ( 159) - ( 162) следует дополнить необходимым количеством уравнений ионизационного и химического равновесия. Согласно принципу детального равновесия в состоянии термодинамического равновесия, химические потенциалы частиц - исходных компонентов реакции и частиц, являющихся конечными продуктами реакции, равны между собой. [34]
Вычисленная по этой формуле величина ДО для реакции, характеризующейся параметрами К, и Q, может быть получена для одного, двух или большего числа молей реагирующего вещества ( или продукта реакции) в зависимости от способа записи уравнения химического равновесия. Напомним, что при равновесии ДО 0 и, поскольку К - постоянная величина, реальным фактором, определяющим количество работы, которое практически может быть произведено химической системой в изотермических условиях, является различие в величинах К и Q. В химических системах, где изотермически может совершаться только электрическая работа, существует простое соотношение между полезной работой ( ДО) и электрической энергией. [35]
В связи с выводом уравнений ( XII, 53) - ( XII, 57) отметим еще следующее. Вывод только выявил заложенное и показал отсутствие противоречий в рассуждениях. Но вывод уравнений химического равновесия ( XII, 55) - ( XII, 57) действительно является выводом, и притом крайне интересным. [36]
В связи с выводом уравнений ( XII, 53) - ( XII, 57) полезно отметить еще следующее. Вывод только выявил заложенное и показал отсутствие противоречий в рассуждениях. Но вывод уравнений химического равновесия ( XII, 55) - ( XII, 57) действительно является выводом, и притом крайне интересным. [37]
Состав продуктов сгорания с учетом диссоциации должен определяться для случая химического равновесия. Такой состав называется равновесным. Для его расчета необходимо составить и решить систему уравнений химического равновесия. С математической точки зрения это будет система нелинейных алгебраических уравнений, которая может состоять ( в зависимости от числа учитываемых компонентов) из нескольких десятков уравнений. Полный и подробный расчет диссоциированных продуктов сгорания сложен и трудоемок. В настоящее время выполнение расчета облегчается при использовании ЭВМ. [38]
![]() |
Газовая фаза. [39] |
Вблизи точки а0 1 шаг по а0 был уменьшен из-за сильной кривизны линии насыщения и изотерм. На рисунке а и б в качестве примера представлены i - а - и s - а-диаграммы. V-диаграмм, однако для пересчета атомного состава в мольные для газовой фазы необходимо пользоваться таблицами, рассчитанными по уравнению химического равновесия. [40]
Для многофазного равновесия ( разд. Ксе обычно выражают только через фугитивности газовой фазы, и тем не менее при формулировании уравнения мгновенного испарения, которое необходимо решать одновременно с уравнением химического равновесия, чтобы найти общие условия равновесия, следует использовать фугитивности обеих фаз. [41]
Если система содержит п химических форм, из них k базисных, то может быть записано ( п - k) элементарных линейно-независимых уравнешга химического равновесия, которые полно передают стехиометрическую взаимосвязь всех форм системы. Полнота означает то, что каждая из химических форм системы фигурирует со стехиометрическим коэффициентом, не равным нулю, по меньшей мере, в одном уравнении химического равновесия. Элементарность означает, что ни одно уравнение не может быть разложено на более простые. [42]
В первом аспекте рассматривается только асимптотика малых плотностей ( V VQ), при которых частицы вещества ( ионы с произвольными зарядами и электроны) удалены друг от друга на расстояния, много большие эффективных размеров ионов. Предполагается, что задан произвольный ионный состав электронейтрального вещества. Теоретические предпосылки первого аспекта максимально приближены к первым принципам статистической термодинамики. При уменьшении объема V все сильнее проявляется взаимодействие электронных оболочек ионов, и следование первым принципам становится практически невозможным. Поэтому в научной литературе представлено много упрощенных моделей плотной низкотемпературной плазмы. Второй аспект является одной из подобных моделей. Теоретические предпосылки ее в значительной степени интуитивны. В этой модели дается некоторое обобщение понятия степень ионизации для плотного вещества. В обоих аспектах равновесная степень ионизации рассчитывается по уравнениям химического равновесия типа известных уравнений Саха. Далее рассматриваются оба аспекта. [43]