Дисперсия - вращение
Cтраница 1
Дисперсия вращения поэтому представляет, до-видимому, такое свойство, которое особенно отчетливо отражает влияние природы радикалов и элементов при асимметрическом атоме углерода [ 17, с. [1]
Дисперсия вращения поэтому представляет, по-видимому, такое свойство, которое особенно отчетливо отражает влияние природы радикалов и элементов при асимметрическом атоме углерода [ 17, с. [2]
 |
Кривые дисперсии вращения холестанона-1 ( I, холестанона-2. [3] |
Дисперсия вращения А-кетонов относительно мало чувствительна к изменениям в кольцах С и D, а дисперсия D-кетонов нечувствительна к изменениям в кольце А. [4]
Дисперсию вращения можно измерять за пределами полосы поглощения, а циркулярный дихроизм только в области такой полосы, поэтому лучшим методом обнаружения слабой оптической активности химически чистого вещества следует считать метод дисперсии вращения. Однако в том случае, когда требуется исследовать оптическую активность данного хромофора в среде, которая сама обладает высокой оптической активностью, предпочитают пользоваться методом циркулярного дихроизма, поскольку с его помощью можно обнаружить асимметрию отдельного хромофора. Циркулярный дихроизм полос () - диэтилтартрата не мешает исследованию, поскольку он наблюдается в ультрафиолетовой области, тогда как в случае дисперсии вращения оказывается, что в видимой области основной вклад в ДОВ обусловлен () - диэтилтартратом. [5]
Данные по дисперсии вращения химики пытались анализировать и другими способами. [6]
 |
Кривая дисперсии вращения холестанона-3. ( Из книги Джерасси Дисперсия оптического вращения, ИЛ, Москва, 1962. [7] |
При определении дисперсии вращения часто не нужно точно контролировать температуру, потому что форма кривой ( в отличие от точного значения вращения) обычно почти не зависит от температуры. [8]
 |
Данные по ДОВ L-полипептидов в различных конформациях. [9] |
Из данных по дисперсии вращения, круговому дихроизму и спектрам поглощения с несомненностью следует, что оптически активный переход для а-спи-ральных полипептидов находится около 193 ммк. Второй член включает вклады от всех эффектов Коттона, за исключением эффекта при 193 ммк, которые влияют на вращение в видимой и близкой ультрафиолетовой областях. Если вращение определяется только двумя эффектами Коттона, то второй член содержит вклад, обусловленный лишь одним эффектом Коттона, расположенным при 225 ммк. С другой стороны, если более чем два эффекта Коттона ответственны за вращение в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, то второй член является суммой вкладов от нескольких эффектов Коттона, причем главный вклад в этот второй член обусловлен, по-видимому, п - - я - переходом. Необходимо отметить, что совпадение рассчитанной длины волны Я 2 с экспериментальной точкой пересечения ( К 225 ммк) может быть случайным. Вследствие того что второй член может содержать вклады от нескольких эффектов Коттона, мы будем называть его виртуальным эффектом Коттона. Далее будет показано, что знание точного физического смысла члена с К2 225 ммк не требуется для того, чтобы обосновать проводимый анализ. [10]
Как показало исследование дисперсии вращения в присущих полипептидам полосах поглощения, а-спиральные полипептиды имеют аномальную дисперсию в области спектра 185 - 240 ммк. Обнаружены два эффекта Коттона: один с точкой перегиба при 225 ммк и впадиной или пиком при 233 ммк и другой более сильный эффект Коттона, имеющий точку перегиба около 190 ммк. Как эти наблюдаемые на опыте дисперсии вращения связаны с собственными полосами поглощения пептидной группы. Во-вторых, поли-ь-пролин II имеет единственный эффект Коттона, расположенный в области единственной полосы поглощения, наблюдаемой для этой макромолекулы. Аналогично коллаген имеет один эффект Коттона, но заметно смещенный в сторону более коротких длин волн. [11]
При практическом применении метода дисперсии вращения [7,8] учитывают два фактора: значительное увеличение абсолютного значения вращения, а также характерный вид кривых дисперсии. При проведении количественного анализа смеси оптически активных веществ первый фактор позволяет работать с очень малыми количествами ( 1 мг), а также дает возможность определить, является ли данное соединение оптически активным или нет. [12]
Им удалось при измерениях дисперсии вращения аминокислот проникнуть гораздо дальше в ультрафиолетовую область, чем это было возможно в прежних работах. [13]
 |
Кривые АДОВ ( сплошные линии. [14] |
Величина о находится из данных по дисперсии вращения для денатурированных белков. Таким образом, значение ха определяется двумя независимыми способами. Следует отметить, что присутствие ароматических остатков заметно влияет на значения констант в уравнении Моффита. [15]
Страницы: 1 2 3 4