Cтраница 2
Уравнение скорости каждой химической реакции необходимо определять экспериментально; его нельзя предсказать по виду химического уравнения реакции. [16]
Уравнение скорости (13.10) показывает, как изменяется скорость реакции при изменении концентраций реагентов. От уравнений скорости можно перейти к уравнениям, выражающим концентрации реагентов или продуктов в любой момент времени протекания реакции. Хотя эти математические методы изучают лишь в высшей школе, ничто не мешает нам воспользоваться получаемыми с их помощью уравнениями. [17]
Уравнение скорости, выведенное на основе гипотезы горячих радикалов, или выражение для константы К [ уравнение ( 81) ] качественно точно так же отклоняется от простого уравнения ( 80), как и следовало ожидать на основе экспериментальных данных. Именно поэтому казалось целесообразным проверить, является ли это уравнение пригодным для количественного описания экспериментальных данных. Было обработано около 500 экспериментальных значений К, рассчитанных из скорости полимеризации различных мономеров ( главным образом стирола и нескольких акрилатов) в присутствии различных растворителей и под влиянием различных инициаторов. [18]
Уравнение скорости в математической форме можно согласовать с данными измерений любых указанных выше переменных, однако, если выбор переменных неудачен, уравнение сильно усложняется. Необходимо связать константы таких уравнений с основным выражением скорости в единицах массы или концентрации с учетом действительного порядка и константы скорости реакции. Ниже представлено несколько примеров, иллюстрирующих эти положения. [19]
Уравнения скорости для параллельных реакций различных порядков уже обсуждались в разд. Опыт показывает, что для параллельных реакций характерно то, что они не следуют каким-либо простым законам скорости и не приводят к равновесию. Этого, конечно, недостаточно для того, чтобы отличить их от серии последовательных реакций, но практически общих методов для такого определения и не существует. [20]
Уравнение скорости для реакции, которая протекает в несколько стадий, обычно получают, предполагая стационарность промежуточных соединений в данном механизме реакции. Лучше всего это объяснить на примере, в качестве которого рассмотрим реакцию альдегида с гидроксиламином, ведущую к образованию оксима и протекающую, как описано в гл. [21]
Уравнение скорости содержит члены, соответствующие второму порядку, а именно [ PtnJ [ Y ], где Y - входящая группа. [22]
Уравнения скоростей полимеризации ( исходная концентрация 1), если концентрации катализаторов включены в константы К. [23]
Уравнения скоростей бромирования указывают на две возможности: либо бимолекулярная атака кетона реагентом есть медленная стадия, определяющая скорость реакции, либо эта атака предшествует медленной стадии. [24]
Уравнение скорости крекинга при каталитическом дегидрировании изопентана до изоамилена получено только для катализатора К-5. [25]
Уравнение скорости полимеризации не отражает скорости переноса цепи. [26]
Уравнения скорости дают основные данные относительно механизма реакции. Знать уравнение скорости также необходимо для рационального проектирования реакторов. [27]
Уравнения скорости образования альдегидов и углекислого газа имеют одинаковую форму. [28]
Уравнение скорости кислотного катализа не отличается от уравнения, определяющего скорость основного катализа ( стр. [29]
Уравнения скорости катионной полимеризации - (5.19), (5.22), (5.25) - указывают на весьма существенное различие между процессами катионной и радикальной полимеризации. [30]