Уравнение - сополимеризация
Cтраница 1
Уравнение сополимеризации ( 10) позволяет ( если не количественно, то по крайней мере качественно) объяснить многие эффекты, наблюдавшиеся при сополимеризации в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Анализ уравнения ( 10) показывает, что полностью изолированные звенья одного из мономеров образуются при г20, а полностью чередующийся сополимер - при гг0 и г20, когда невозможно присоединение своего мономера к своему аниону, катиону или радикалу. При г1г20 звенья хотя бы одного мономера являются рассеянными в цепи сополимера. При гх 1, г2 я 1 присоединение звеньев мономеров происходит беспорядочно. [1]
Уравнения сополимеризации позволяют определять состав сополимера при малых степенях конверсии ( 5 %), когда состав мономерной смеси мало отличается от исходной смеси. [2]
Уравнение сополимеризации экспериментально проверено для огромного числа мономерных систем. Оно в равной степени применимо к радикальной, катионной и анионной полимеризациям, хотя значения констант сополимеризации ri и г2 для каждой пары мономеров могут очень сильно различаться в зависимости от типа инициирования. [3]
Из уравнения сополимеризации следует, что если г или го близки нулю. [4]
Из уравнения сополимеризации следует, что если г или г % близки кулю. [5]
Это уравнение сополимеризации, получившее также название уравнения Майо - Льюиса, связывает состав сополимера с составом исходной мономерной смеси. [6]
Статистический анализ уравнения сополимеризации предсказывает, что процесс сополимеризации, как правило, протекает с образованием статистического сополимера. Тенденция к образованию продуктов с регулярно чередующимися звеньями наблюдается только при использовании сомономеров, у которых произведение г4г2 близко к нулю. Блок-сополимеры образуются лишь при определенных условиях ( разд. Возможность получения длинных блоков из звеньев одного мономера существует также в том случае, если смесь исходных мономеров содержит в большом количестве более реакциошюспособный мономер. [7]
При использовании уравнения сополимеризации 6 предполагается, что реакционная способность мономеров по отношению к растущей цепи зависит только от типа последнего звена этой цепи. Результаты, полученные в работах 8Д6 1719, подтверждают правильность этой гипотезы и для сополимеризации этилена с пропиленом. Однако до сих пор не показано, что такое влияние можно обнаружить экспериментально и. Другими словами, относительная реакционная способность обоих мономеров должна зависеть от природы последнего звена растущей цепи. [8]
Результатом этих исследований является уравнение сополимеризации, на основании которого можно предсказать состав сополимера. Следует указать, что, исходя из этого уравнения сополимеризации и из электронных представлений о химической связи, может быть определена реакционная способность мономеров [481] по отношению к радикалам. [9]
Уравнение (6.12) известно как уравнение сополимеризации или уравнение состава сополимера. Несмотря на то что для решения этого уравнения необходимо сделать допущение стационарного состояния системы, некоторые исследователи [8. 9] показали, что то же самое выражение можно получить статистическим методом без каких-либо допущений стационарности состояния. Параметр г [ см. выражение (6.11) 1 есть отношение константы скорости присоединения растущей частицей мономера молекулы такого же типа к константе скорости присоединения ею другого мономера. [10]
Статистический подход к выводу уравнений сополимеризации привел к заключению о том, что эти уравнения являются более общими, чем это считалось ранее. [11]
Соотношение ( 10) называют уравнением сополимеризации. [12]
Рассмотренные выше способы основаны на дифференциальной форме уравнения сополимеризации. [13]
Для расчета констант т и г2 по интегральной форме уравнения сополимеризации определяют молярные концентрации обоих мономеров в начале и в момент прекращения полимеризации. [14]
 |
Графическое решение уравнения сополимеризации по методу Файнемана-Росса. [15] |
Страницы: 1 2