Cтраница 2
Сущность метода состоит в том, что для каждого опыта по уравнению сополимеризации рассчитывают значение г2 при различных произвольных значениях ri и в координатах гг-г 2 строят соответствующую линейную зависимость. К достоинствам метода относится наглядность, позволяющая оценить точность определения констант сополимеризации. [16]
Процесс полимеризации, в котором возможны различные типы присоединения мономера к растущей цепи, можно характеризовать уравнениями сополимеризации. Значительное разнообразие типов внедрения определяется не только способом координации мономера на активном центре, но и пространственными факторами. [17]
Наряду с процессом сополимеризации гетероциклов протекают побочные реакции образования низкомолекулярных соединений. Уравнение сополимеризации имеет сложный вид. [18]
Следует отметить, что концевая модель многокомпонентной сополимеризации основана на тех же самых допущениях, что и бинарной сополимеризации. При этом все кинетические константы, входящие в уравнения сополимеризации т мономеров, могут быть определены из данных по их попарной сополимеризации. [19]
Результатом этих исследований является уравнение сополимеризации, на основании которого можно предсказать состав сополимера. Следует указать, что, исходя из этого уравнения сополимеризации и из электронных представлений о химической связи, может быть определена реакционная способность мономеров [481] по отношению к радикалам. [20]
Поскольку константы скоростей инициирования и обрыва не входят в уравнение сополимеризации, состав сополимера не зависит от различий в скоростях этих стадий, а также от отсутствия или наличия ингибиторов и веществ, способных к передаче цепи. Для широкого диапазона условий состав сополимера не зависит от степени полимеризации. Единственным условием этого общего положения является то, что сополимер должен обладать высоким молекулярным весом. Кроме того, состав сополимера не зависит от конкретного выбора инициатора при условии, что механизм инициирования остается тем же. Так, сополимер имеет одинаковый состав, если он получен радикальной сополимеризацией, независимо от того, как осуществлялось инициирование: термическим разложением таких катализаторов, как азо-быс-изобутиронитрил или перекиси, фотолизом, радио-лизом или с помощью окислительно-восстановительных систем. [21]
Обычно применяют два метода. Если имеются результаты более чем двух опытов, то размер площади пересечения является мерой согласованности данных или применимости уравнения сополимеризации. [22]
Данные о сокращении объема образцов сополимера метилметакрилата с полиэтиленфумаратом, отвер-ждавшихся в изотермических условиях при 62, характеризуют относительное влияние каждого из этих факторов. Расчеты показывают, что лишь 10 % звеньев фумаровой кислоты от общего их содержания в реакционной системе участвует в процессе сополимеризации. Таким образом, при помощи уравнения сополимеризации, которое, как было показано выше, хорошо описывает состав сополимера, образующегося на первой и второй стадиях процесса, стало возможным оценить количество ненасыщенных групп в полимерных цепях на третьей стадии процесса сшивания. Участие этих групп в реакции ограничивается процессом диффузии в еще большей мере, чем участие молекул мономера. [23]