Cтраница 1
![]() |
Кривая зависимости сила тока - напряжение, построенная по данным линейного отклонения потенциала при осаждении водорода на платиновом электроде из раствора 0 5 М H2SO4 в ультрачистой воде. [1] |
Уравнение Тафеля описывает также выделение кислорода на платиновом аноде. [2]
Уравнение Тафеля не может описать суммарную поляризационную кривую на всем ее протяжении. A iK 0), что не вытекает из уравнения Тафеля. Это понятно, так как уравнения ( IX, 15) описывают частную поляризационную кривую, совпадающую практически с суммарной только при достаточном сдвиге потенциала от равновесного. [3]
Уравнение Тафеля подтверждается при высоких плотностях тока, при низких плотностях тока встречаются отклонения. [4]
Уравнение Тафеля не может описать суммарную поляризационную кривую на всем ее протяжении. При Aq 0, когда ф фравп, суммарные токи также равны нулю ( i A IK 0), что не вытекает из уравнения Тафеля. Это понятно, так как уравнения ( IX, 15) описывают частную поляризационную кривую, совпадающую практически с суммарной только при достаточном сдвиге потенциала от равновесного. [5]
Уравнение Тафеля для водородного перенапряжения может быть выведено теоретически, исходя из общих представлений электрохимической кинетики, частично рассмотренных в гл. [6]
Уравнение Тафеля справедливо и для анодных процессов. [7]
Уравнение Тафеля используется только для определения кинетических зависимостей и не позволяет судить о механизме процесса. [8]
Уравнение Тафеля описывает также выделение кислорода на платиновом аноде. Однако плотность обменного тока в разбавленной серной кислоте составляет величину порядка всего 10 - 9 - 10 - 10 а-см-2; следовательно, легко возникает поляризация, и при небольших плотностях тока наблюдаются сравнительно высокие значения сверхпотенциалов. В растворах обычной химической чистоты уравнение Нернста для кислородного электрода не выполняется из-за наличия смешанного потенциала. [9]
Уравнение Тафеля выводится с учетом процессов активации, управляющих растворением чистого металла. При точном выдерживании условий эксперимента константа Тафеля b может быть определена по величине наклона прямолинейного участка экспериментальной поляризационной кривой, а плотность тока обмена i0 - экстраполированием прямой линии до Ч А - 0, что соответствует величине стандартного электродного потенциала металла. Если для определения констант Тафеля и получения сопутствующей информации используются экспериментальные данные, то необходимо обеспечить отсутствие посторонних факторов, способных исказить результаты. [10]
![]() |
Зависимость перенапряже - [ IMAGE ] Зависимость перенапряжения ния выделения водорода на Ni в вод - выделения водорода на Ni в водных рас-ных растворах НС1 творах NaOH. [11] |
Уравнение Тафеля не учитывает природу металла и одинаково при всех плотностях тока. [12]
Уравнение Тафеля не может описать суммарную поляризационную кривую на всем ее протяжении. Рравн суммарные токи также равны нулю ( г А гк 0), что не вытекает из уравнения Тафеля. [13]
Однако уравнение Тафеля, как и уравнение ( 31), теряет смысл при очень малых плотностях тока. Действительно, допустим, что сила тока / понижается до нуля. По уравнению ( 31) величина перенапряжения должна при этом обратиться в бесконечность. Бесконечно большой потенциал электрода при ничтожной силе тока физически является бессмыслицей. Это показывает, что уравнение ( 31), как и уравнение Тафеля, не может быть справедливым для случаев электролиза с очень малыми плотностями тока. Причина этого противоречия была правильно указана еще в работах Герасименко. [14]
Это - уравнение Тафеля, а 6д - константа Тафеля для анодной реакции. [15]