Дисперсия - оптическое вращение
Cтраница 1
Дисперсия оптического вращения возникает вследствие различий показателя преломления среды для правого и левого циркулярнополяризованного света; круговой дихроизм является результатом различного поглощения средой этих двух компонентов поляризованного света. В большинстве случаев данные ДОВ и КД дают одинаковую качественную информацию. Главное различие между ними в том, что кривые эффекта Коттона медленно спадают с расстоянием. В связи с этим кривые эффекта Коттона, обычно исследуемые в ультрафиолетовой области спектра, налагаются на плавные кривые, являющиеся хвостами далеких переходов в вакуумной ультрафиолетовой области. [1]
Дисперсия оптического вращения, особенно в области эффекта Коттона, позволяет определить частную конформацию вблизи оптически активного хромофора. Если использовать правило октантов, то сравнение с модельными веществами не является здесь необходимым. Метод применим только для оптически активных соединений с характеристическим поглощением в доступной УФ-области. Он имеет особое значение при исследовании вторичной структуры макромолекулярных веществ. Аналогично применение метода циркулярного дихроизма. [2]
Дисперсия оптического вращения измерена в интервале 365 - 589 ммк. [3]
Дисперсия оптического вращения и спектры кругового дихроизма были изучены Дж. Томсоном [207] на примере оптически активных нитроксилов ряда 2 2 8а - триметилдека-гидрохинолина. Было показано, что хироптические свойства нитроксильной группы аналогичны свойствам изоэлектронной карбонильной группы и что стереохимические отнесения в нитроксилах могут быть произведены на основании правила октантов. [4]
Дисперсия оптического вращения является одним из наиболее мощных методов определения молекулярной конформации биологических макромолекул в растворе. Возможность наблюдать оптическое вращение в любом веществе зависит, во-первых, от того, асимметрична или диссимметрична молекула, и, во-вторых, может ли оно поглощать или испускать свет. [5]
Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм до сих пор не применялись для изучения молекулярной структуры хлоринов, хотя за последние годы был опубликован ряд статей, посвященных измерениям ДОВ и КД родственных соединений, в частности работы Ке и Миллера [3] о ДОВ и КД хлорофилла, Эйххорна [4] о биологически активных металлопорфиринах, Грея, Джонса, Клайна и Никольсона [5] и Московица [6] о некоторых оптически активных пигментах желчи ( уробилинах) и Леграна и Вьенне [7] об измерениях КД производных кобаламина. [6]
Дисперсия оптического вращения ( ДОВ) и круговой дихроизм ( КД) изучались на большом числе белков [171, 172], но интерпретация этих данных относительно сложна. [7]
 |
Зависимость между поглощением к ультрафиолетовом свете п дисперсией оптического вращения. [8] |
Дисперсия оптического вращения позволяет различать два типа оптически активных переходов. Один из них имеет очень большую амплитуду и соответствует так называемому внутренне диссимметричному хромофору. Такие хромофоры представляют собой обычно изогнутые вытянутые л-сис-темы. Второй тип оптически активного перехода обусловлен простым симме-тричньщ хромофором, который находится в диссимметричном окружении. Подобные диссимметрически искаженные симметричные хромофоры, как правило, характеризуются слабыми или умеренно интенсивными активными переходами дисперсии оптического вращения. Различие между этими двумя типами хромофоров довольно условно и носит скорее феноменологический, а не теоретический характер. Сравнение кривых оптического вращения бнциклогептенона и бициклогептанона ( рис. 18 - 5) показывает, как можно экспериментальным путем различать эти два типа хромофоров. [9]
Дисперсия оптического вращения дитиокарбаматов также весьма сходна с поглощением ксантогенатов. Конфигурации спиртов и аминов можно сопоставить, сравнивая эти производные. Вероятно, к аминам можно применить тот же подход, что и к спиртам. Однако до сих пор известно лишь немного примеров, и тем не менее как результаты автора [10], так и результаты, недавно опубликованные Риппергером и Шрайбером [22], показывают, что знак эффекта Коттона определяется только конфигурацией у а-углерода. [10]
Дисперсия оптического вращения АФА и ЦФЦ при 25 С значительно отличается от ДОВ составляющих компонентов. В случае УФУ и УФЦ не наблюдается этого эффекта. Есть два возможных объяснения: или, как считают Варшау и Тиноко [82, 85], в этом случае основания. [11]
Дисперсия оптического вращения нативного белка простая [126-128] и приводит к сильному отрицательному эффекту Коттона не при 225 или 190 ммк, а при 203 ммк. Таким образом, два главных типа спиралей характеризуются качественно различными вращательными свойствами. [12]
 |
Сигнал протонного резонанса жидкого-анилина.| Спектр протонного магнитного резонанса N-этилэтиленимина при частоте генератора 40 мггц и напряженности магнитного лоля 9400 э. [13] |
Дисперсией оптического вращения называется изменение величины оптического вращения вещества или его раствора с изменением длины волны падающего луча. [14]
Дисперсией оптического вращения ( ДОВ) называется зависимость угла вращения плоскости плоскополяризованного света оптически активным полимером от длины волны падающего света. [15]
Страницы: 1 2 3 4