Cтраница 2
Дисперсия оптического вращения. [16] |
Как дисперсия оптического вращения, так и циркулярный дихроизм - это проявление одного и того же основного свойства, а именно хирального распределения электронов. [17]
Измерение дисперсии оптического вращения применяется, естественно, для асимметрических соединений. [18]
Простые кривые ( в метаноле.| Кривые Коттон-эффекта, показывающие различия в стереохимии. [19] |
Метод дисперсии оптического вращения находит практическое применение для целей количественного анализа органических соединений, для обнаружения функциональных групп и установления их положения в молекуле, для установления относительных и абсолютных конфигураций. [20]
Метод дисперсии оптического вращения может быть с успехом использован для открытия карбонильной группы. В большинстве случаев эта задача легко решается с помощью ИК-спектров. Однако в некоторых специальных случаях однозначный ответ дает только измерение дисперсии оптического вращения. Поэтому в соединениях циклопента-нового ряда, содержащих ацетоксигруппу и инертную карбонильную группу, последняя может быть легко открыта только методом измерения дисперсии оптического вращения. [21]
Спектры дисперсии оптического вращения и спектры кругового дихроизма, которые в значительной степени заменили первые в качестве главного хироптического метода исследования, применяются к оптически активным ( хиральным) кетонам. Такие спектральные исследования особенно важны для определения относительных и абсолютных конфигураций и в конформационном анализе. Способные к поляризации а-заместители, такие как галогены, гидрокси - или ацетоксигруппы, ( 3 - и р / у-ненасыщенные группировки, приводят к сильным эффектам Коттона в ультрафиолетовой области спектра; к таким же эффектам могут приводить подходящим образом расположенные удаленные заместители. [22]
Методом дисперсии оптического вращения в области эффектов Коттона было показано, что реакция поли - Ь - лизина с полиакриловой и полифосфорной кислотами при рН 7 сопровождается частичной спирализацией полипептида. На рис. 8 приведены зависимости степени превращения при взаимодействии солянокислого поли - Ь - лизина с полиакриловой кислотой ( в смеси воды и этанола, содержащей 40 объемн. Для сравнения приведен профиль конформационного перехода по-ли-1 / - лизина в том же растворителе. [23]
Метод дисперсии оптического вращения ( сокращенно ДОВ) находит широкое применение для исследования оптически активных полимеров По ряду причин, которые будут рассмотрены ниже, этот метод оказывается наиболее информативным при изучении поведения белков и полипептидов в растворе. Поэтому будет рассмотрена в основном ДОВ этих полимеров. Основное внимание в настоящем обзоре будет уделено анализу экспериментальных кривых ДОВ. [24]
Явления дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма известны давно. Зависимость величины угла вращения плоскости поляризации линейно поляризованного света, проходящего через слой вещества, от длины волны света ( дисперсия оптического вращения) была установлена еще в 1811 г. Араго. Явление избирательного поглощения веществом компоненты циркулярно поляризованного света, круговой дихроизм, было открыто Хай-дингером в 1847 г. На протяжении более чем 100 лет эти явления мало использовались в органической химии. [25]
Положение заместителей и знак их вклада в молекулярное вращение. [26] |
Метод дисперсии оптического вращения пока не нашел значительного применения в химии моносахаридов, но в принципе он может быть использован для установления конфигурации при том или ином атоме, а также для определения конформации моносахаридов в растворе. О достоинствах или недостатках этого метода по сравнению с другими физико-химическими методами пока еще трудно судить. [27]
Измерение дисперсии оптического вращения было использовано для установления конфигурации ряда спиртов, содержащих арильные радикалы. [28]
Исследование дисперсии оптического вращения прошло примерно те же стадии, как и исследование поглощения света. [29]
Измерение дисперсии оптического вращения было использовано для установления конфигурации ряда спиртов, содержащих арильные радикалы. [30]