Уравнение - томсон
Cтраница 3
Другой способ определения равновесной температуры плавления полимера заключается в экстраполяции экспериментально опре - ( еленных температур плавления мелких кристаллов четко определенных размеров к температуре плавления бесконечно большого кристалла, дспользуя уравнение Томсона - Гиббса ( разд. [31]
Если необратимое плавление протекает без структурной перестройки кристаллов, т.е. приходит плавление с нулевым производством энтропии, то наблюдаемые экспериментально температуры плавле-аия хорошо ложатся на кривую зависимости температуры плавления эт обратной длины складки, описываемой уравнением Томсона - Гиб-ica ( рис. 8ЛО, разд. [32]
Как и в любом другом переконденсационном процессе, явление изотермической перегонки вызвано наличием избытка свободной поверхностной энергии вследствие высокоразвитой поверхности аэрозоля. Согласно уравнению Томсона, давление пара над очень маленькими капельками, образующимися в начальной стадии конденсации, превышает давление пара над более крупными капельками. [33]
Томсона точно, если предположить, что пар ведет себя как идеальный газ. Этот способ вывода уравнения Томсона имеет преимущества перед большинством других способов, так как объемы и поверхности капли и объемной жидкости остаются постоянными. [34]
Следовательно, объемы пор, откладываемые на оси структурной кривой, завышены на величину объема адсорбированной пленки. С другой стороны, по уравнению Томсона вычисляют неистинные значения радиусов пор, а их величины, уменьшенные на толщину адсорбированного слоя nd, где d - толщина монослоя, п - число адсорбированных слоев. [35]
 |
Выпуклая, вогнутая и плоская поверхности жидкости. [36] |
С другой стороны, давление пара жидкости с вогнутой поверхностью должно быть меньше, чем нормальное давление пара. Эти соотношения действительно существуют и выражаются количественно уравнением Томсона. [37]
Главное внимание в вопросах перегонки и ректификации нефтеи традиционно уделялось изучению равновесия пар - жидкость, расчетам парциального давления летучих компонентов нефтяной системы в зависимости от ее состава и внешних условий, что является основополагающим для технологических расчетов. Когда радиус пузырька изменяется внешними воздействиями в пределах коллоидно-дисперсных частиц, следует использовать уравнение Томсона - Кельвина ( см. стр. [38]
Исследования [1760-1769] связаны с вопросами термодинамики парообразования. Так, М. Д. Вайсман рассмотрел некоторые характеристики паро-жидкостных смесей [1761- 1763]; работы [1768] и [1769] касаются уравнения Томсона. [39]
Проще всего объяснить это явление тем, что на поверхности частиц адсорбируется тонкая пленка пара. Поэтому в дальнейшем частицы ведут себя как капельки той же величины, и критическое пересыщение зависит от размеров частиц согласно уравнению Томсона - Гиббса. Из фольмеровской теории конденсации на плоской поверхности6 следует, что критическое пересыщение ( для определенной скорости образования капелек) должно возрастать с увеличением краевого угла, образуемого жидкостью на данной поверхности. В своих опытах, проведенных в диффузионной камере, Туми22, используя стеклянные пластинки, покрытые пленками веществ с различной гидрофобностью, показал, что критические пересыщения во всей исследованной области значений краевого угла хорошо согласуются с теорией Фольмера. Дальнейшее развитие теории было сделано Флетчером23 - 24, который представил свойства ядер конденсации, состоящих из нерастворимых частиц, в функции их размеров и образуемых на них жидкостью краевых углов. Ясно, что частицы могут быть эффективными ядрами конденсации лишь в том случае, если они не только достаточно велики, но и в достаточной степени смачиваемы. [40]
В уравнениях ( 11.25 - 11.26) Nt получено как функция i с помощью термодинамических рассуждений. Можно показать, что та же форма функции распределения может быть получена из более прямых кинетических соображений, причем из термодинамики используется только уравнение Томсона. [41]
При любом повторении, согласно второму закону термодинамики, никакого макроскопического избытка работы не возникает. Отсюда средние значения работ с1п ( цг - 00) 11 прямого и обратного процессов одинаковы и, поскольку величина [ г известна, уравнение Томсона определяет среднее значение - термодинамического потенциала капли. Этот закон устанавливает, таким образом, среднее значение термодинамического потенциала капельки в зависимости от ее величины. Капелька с мгновенным радиусом г3 и соответствующим потенциалом ЦГз в фазе с равным потенциалом ( г) п f обладает в среднем одинаковыми вероятностями роста и уменьшения, а отношение этих вероятностей, ранее обозначенное через ( J, равно единице. Эта безупречная форма уравнения Томсона будет использована в дальнейшем. Приведенные соображения справедливы не только для рассмотренного примера, но также для частиц произвольного вида, в том числе для кристаллических. [42]
Так как структура реальных пористых тел, в том числе и силикагелей, не может быть образована порами правильной цилиндрической формы, то расчеты по уравнению Томсона дают некоторые эффективные значения радиусов пор. Однако хорошее согласие между результатами расчета размеров пор из представления о капиллярной конденсации и другими независимыми методами [280] ( электронная микроскопия, ртутная порометрия и др.) указывает на то, что эффективные радиусы пор, вычисляемые из уравнения Томсона, имеют вполне реальный смысл. [43]
Попытки создать более детальную модель плавления мелких кристаллов и теоретически описать этот вопрос основывались обычно на использовании уравнения Томсона - Гиббса ( разд. Тамман [228] и Майсснер [156] на примере кристаллов, таких низко молекулярных соединений, как азобензол, миристиновая кислота и эфиры стеариновой кислоты, показали, что уменьшение температуры плавления с уменьшением толщины ламели может быть количественно описано при помощи уравнения Томсона - Гиббса. [44]
По Брандесу 195, парциальное давление р над поверхностными зародышами превышает давление насыщенных паров рт над бесконечно большим кристаллом. С другой стороны, давление паров р, при котором полостный зародыш находится в равновесии с газовой фазой, меньше, чем рто - Здесь встречаются такие же соотношения, как и в случае давления паров над маленькими каплями или в маленьких пузырьках Пара, которые описываются уравнением Томсона. [45]
Страницы: 1 2 3 4