Cтраница 2
При этом каждая фаза характеризуется индивидуальной зависимостью ( уравнением фазы по Ван-дер - Ваальсу) термодинамических свойств от параметров состояния. Различают газообразные, жидкие и твердые фазы. [16]
Вид термодинамических функций и уравнения состояния неизвестен, но число и вид параметров состояния, управляющих изменением свойств системы, однозначно определяются из фундаментальных уравнений и общих условий стабильности равновесия. Единичные значения параметров и зависящие от них свойства определяются непосредственно из опыта. Хотя уравнение фазы единственно, но существуют различные формы его записи ( по определению Ван-дер - Ваальса и А. В. Сторонкина) [4]; одну из приемлемых форм связи свойств и параметров в массиве их единичных значений можно установить множественной корреляцией после соответствующего поиска на ЭВМ. [17]
Поскольку фазовые равновесия имеют большое значение в физической химии силикатов, необходимо, несмотря на наличие хорошо разработанной литературы по этому вопросу [17, 43, 136], хотя бы вкратце познакомиться с термодинамической интерпретацией правила фаз и его приложениями к силикатным системам. Без ясного понимания фазовых диаграмм равновесного сосуществования различных твердых и жидких фаз в силикатных системах нельзя правильно разобраться в существе протекающих в них физико-химических процессов. Правило фаз дает возможность определять условия, при которых в равновесной системе сохраняется сосуществующее число фаз. Уравнение фаз устанавливает математическую связь между числом степеней свободы, числом компонентов и числом фаз в данной равновесной системе. [18]
Поэтому начальное состояние процесса может отвечать настолько сильному пересыщению, что система переходит из метастабильной в неустойчивую область. Ясно, что использование уравнений идеального газа и идеального раствора в этом случае принципиально невозможно, так как это уравнения устойчивых фаз. Что касается конечного состояния процесса, то оно отвечает всегда метастабильному состоянию среды и не обязательно характеризуется большим пересыщением. Использование уравнений идеальных фаз становится здесь принципиально возможным, и речь может идти лишь о поправках, если они достаточно велики. [19]