Cтраница 1
Уравнение полярографической волны (15.53) можно легко получить, сочетая уравнения (15.50) и (15.51) с формулой Нернста. [1]
Уравнения полярографических волн, рассмотренные в предыдущих главах, были выведены в предположении обратимости электродного процесса. Это означает, что равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом устанавливается так быстро, что потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, а величина тока определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду и от электрода. Однако лишь относительно небольшое число процессов на ртутном капельном электроде протекают обратимо. [2]
Уравнение полярографической волны (15.53) можно легко получить, сочетая уравнения (15.50) и (15.51) с формулой Нернста. [3]
Уравнение полярографической волны ( 25) может быть использовано для: 1) определения потенциала - полуволны; 2) определения числа электронов, участвующих в электродной реакции; 3) для доказательства обратимости анализируемой системы. [4]
Уравнения полярографических волн, рассмотренные в предыдущих главах, были выведены в предположении обратимости электродного процесса. Это означает, что равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом устанавливается так быстро, что потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, а величина тока определяется только скоростью диффузии деполяризатора к электроду и от электрода. Однако лишь относительно небольшое число процессов на ртутном капельном электроде протекают обратимо. [5]
Уравнение полярографической волны впервые было выведено Я. [6]
Уравнение обратимой катодно-анодной полярографической волны для реакций (IV.58), осложненных изменением приэлектродной концентрации лиганда, можно получить из уравнений (IV.75) и (IV.78), заменив в них плотности тока на средние токи и подставив вместо и, KI и хх соответствующие коэффициенты из уравнения Ильковича. [7]
Из уравнения полярографической волны выводятся соотношения, приведенные в гл. [8]
Составьте уравнение полярографической волны для редокс-системы для случая вращающегося дискового электрода; концентрация продукта реакции в растворе принимается равной нулю и не входит в выражение градиента концентрации. В какой степени входит коэффициент диффузии в выражение потенциала полуволны. [9]
Это уравнение катодной полярографической волны, выведенное Гей-ровским и Ильковичем. [10]
Согласно уравнению полярографической волны Гейровского - Илько-вича [1 ], кривые зависимости тока от времени ( I - / - кривые) должны иметь параболическую форму с постоянной при различных потенциалах величиной показателя степени, равной 1 / 6 независимо от того, происходит ли диффузия продукта электродной реакции в раствор или в объем капли. Этот вывод является следствием предположения о линейном характере диффузии, сделанного при выводе уравнения Ильковича. Однако капельный электрод обладает шаровой симметрией, поэтому имеется различие в величине и форме диффузионного пространства снаружи и внутри этого электрода. Следовательно, необходимо различать случай, когда продукт электродной реакции диффундирует в раствор, от случая диффузии амальгамированного продукта реакции в объем капли. Эти различия даже при одинаковых коэффициентах диффузии окисленной и восстановленной форм деполяризатора приводят к изменению величины полярографического тока и показателя степени i - / - кривой с изменением потенциала. [11]
Чтобы получить уравнение полярографической волны, величины концентраций, входящие в уравнение ( VI, 10), должны быть выражены как функции силы тока. Вследствие незначительной толщины диффузионного слоя можно считать, что падение концентрации вблизи капли ртути происходит практически линейно. [12]
![]() |
Последовательные константы устойчивости комплексов, определенные полярографически. [13] |
При выводе уравнений полярографических волн мы не рассматривали случай, когда коэффициент диффузии свободного катиона заметно отличается от коэффициента диффузии комплекса. [14]
Для вывода уравнения необратимой полярографической волны воспользуемся сначала приближенным методом расчета, при котором концентрации веществ у поверхности электрода находятся из уравнения Илькови-ча. [15]