Уравнение - фрумкин
Cтраница 3
 |
Зависимость перенап. [31] |
Поскольку - [ - потенциал изменяется в зависимости от общей концентрации раствора или от присутствия в нем поверхностно-активных веществ, то уравнение Фрумкина (184.21) отражает влияние состава раствора на перенапряжение. [32]
При специфической ад-с орбции катионов ( см. ответы к семинару № 6, ответ 15) величина ф ] положительна, поэтому в согласии с уравнением Фрумкина перенапряжение увеличивается. При специфической адсорбции анионов величина ty отрицательна, перенапряжение уменьшается; однако при больших плотностях тока на катоде происходит десорбция анионов ( силы отталкивания преобладают над силами притяжения), поэтому при больших плотностях тока анионы не влияют на перенапряжение. [33]
Уравнение ( XII 1 - 91) было впервые выведено Фрумкиным применительно к реакции катодного выделения водорода, а затем распространено и на другие электродные процессы; оно называется уравнением Фрумкина. Это уравнение наиболее полно выражает теорию замедленного разряда и включает в себя в качестве частного случая уравнение Фольмера. [34]
Уравнения ( 594) и ( 595) были впервые выведены Фрумкиным применительно к реакции катодного выделения водорода, а затем распространены и на другие электродные процессы; они называются уравнениями Фрумкина. Эти уравнения наиболее полно выражают теорию замедленного разряда и включают в себя в качестве частного случая уравнения Фольмера. [35]
Необходимо отметить, что значение Енз хотя и близко, но все же отличается от потенциала максимальной адсорбции Еылкс, поэтому потенциал q /, определяемый уравнением ( 1 - 56), несколько отличается от величины ср в уравнении Фрумкина ( 1 - 43), отмеряемой от точки максимальной адсорбции. [36]
Величины у, рассчитанные при помощи этих выражений, менее чем на 8 % отличаются от результатов точного решения, полученных теми же авторами при помощи электронных счетно-решающих машин в виде графиков зависимости у от безразмерного параметра т для различных значений Те и у ( т - аттракционный фактор уравнения Фрумкина, см. стр. Точность приближенного решения Левича, Хайкина и Белоколоса, очевидно, вполне достаточна для многих практических целей. [37]
Величины у, рассчитанные при помощи этих выражений, менее чем на 8 % отличаются от результатов точного решения, полученных теми же авторами при помощи электронных счетно-решающих машин в виде графиков зависимости у от безразмерного параметра t для различных значений Те и у ( Т - аттракционный фактор уравнения Фрумкина, см. стр. Точность приближенного решения Левича, Хайкина и Белоколоса, очевидно, вполне достаточна для многих практических целей. [38]
Изотерма адсорбции Лэнгмюра (2.7) описывает адсорбцию ингибиторов на однородной поверхности с одинаковыми значениями энергии адсорбции, изотерма Фрейндлиха (2.6) - на неоднородной поверхности с экспоненциальным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции, изотерма Темкина (2.8) - на неоднородной поверхности с равномерным распределением адсорбционных центров по энергиям адсорбции. Уравнение Фрумкина (2.8) описывает адсорбцию на однородной поверхности с учетом взаимодействия адсорбированных частиц в адсорбционном слое. [39]
Уравнения Фрумкина [56] и, Дамаскина [7], хорошо описывающие адсорбционное поведение ртутного электрода в присутствии добавок, не содержат никаких величин, специфических для ртути, и в общем нет причин для сомнений в возможности их использования для других металлов. Так, п0 уравнению Фрумкина относительное изменение формы элек-трокапилляряой кривой в присутствии поверхностнО активяых веществ должно определяться лишь величиной отклонения потенциала металла от его нулевой точки. [40]
Сопоставление экспериментальных данных и рассчитанных по обоим уравнениям, показывает, что при низких концентрациях они совпадают, а при высоких концентрациях наблюдаются расхождения. При этом экспериментальные данные лучше описываются уравнением Фрумкина, так как при низких концентрациях высшие члены ряда разложения малы, а при высоких концентрациях они вносят существенный вклад. Следовательно, уравнение ( П-30) является частным случаем уравнения Фрумкина. [41]
Вид функции / ( ф) определяется законом изменения поверхностной концентраций восстанавливаемых частиц с отклонением потенциала электрода от нулевой точки. Для органических молекулярных соединений приближенным выражением этого закона являются уравнения Фрумкина ( Х-39) и Батлера ( Х-40), которые были использованы при написании уравнения ( XXI1 - 26) в развернутом виде. Уравнение ( ХХП-26) представляет собой первую кинетическую формулу, в которую наряду с потенциалом элект рода под током в условной водородной шкале входит также его потенциал в приведенной шкале, являющийся функцией нулевой точки металла. [42]
 |
Кривая электрохимического восстановления ионов персульфата на вращающемся амальгамированном электроде. [43] |
Вид функции / ( ф) определяется законом изменения поверхностной концентрации восстанавливаемых частиц с отклонением потенциала электрода от нулевой точки. Для органических молекулярных соединений приближенным выражением этого закона являются уравнения Фрумкина (11.40) и Батлера (11.53), которые были использованы при написании уравнения (21.30) в развернутом виде. Уравнение (21.30) представляет собой первую кинетическую формулу, в которую наряду с потенциалом электрода под током в условной водородной шкале входит также его потенциал в приведенной шкале, являющийся функцией нулевой точки металла. [44]
Экспериментальные точки, соответствующие экспериментальной изотерме для энантовой кислоты [2], хорошо ложатся на теоретическую кривую. Пунктиром на этом же рисунке представлена изотерма, рассчитанная по уравнению Фрумкина. Нельзя, однако, сделать более однозначный выбор между предлагаемым уравнением и уравнением ( 5) ввиду того, что полученные результаты находятся за пределами точности эксперимента. Построенная на основании предложенного адсорбционного уравнения зависимость константы адсорбционного равновесия В от потенциала антраценового электрода ( рис. 4) носит линейный характер. [45]
Страницы: 1 2 3 4