Уравнение - фрумкин
Cтраница 4
По-видимому, различные факторы по-разному влияют на характер восстановления одного и того же деполяризатора, находящегося в адсорбированном и квазинеадсорбированном состоянии. В первом случае приэлектродная концентрация, очевидно, зависит от потенциала электрода по уравнению Фрумкина ( 28), во втором - практически не зависит. Поэтому факторы, вызывающие сдвиг потенциала полуволны, например, изменение содержания органического растворителя в водно-органической смеси или изменение рН раствора, должны изменять наклон лишь волн, отвечающих процессам с адсорбцией деполяризатора ] наклон волн восстановления как бы неадсорбированного вещества при этом изменяться не должен, если, конечно, не происходит изменения механизма восстановления. [46]
В отличие от максимумов первого рода возникновение максимумов второго рода не связано с истинным электрохимическим процессом, а представляет собой чисто гидродинамическое явление. Крюкова дала исчерпывающее объяснение природы возникновения этих максимумов и полуколичественно описала их с помощью уравнений Фрумкина и Левича. [47]
При А 1 Аг годится уравнение Фольмера, если же ki kz, надо применить уравнение Фрумкина. Последний случай имеет место, начиная с определенной длины углеводородной цепи, когда начинает заметно падать растворимость органического вещества в воде. [48]
Таким образом, по теории замедленного разряда перенапряжение водорода, измеренное на различных металлах при сравнимых условиях, должно закономерно уменьшаться с теплотой адсорбции атомов водорода на поверхности электродного металла. Уравнение ( XV-20), выведенное впервые Фрумкиным, применимо для кислых сред и называется уравнением Фрумкина. [49]
Как видно из рисунка, положение минимума на кривых зависимости ( д In с / д6) 9 от 0 существенно различается для изотерм ( 5) - ( 7) и, следовательно, может служить удобным критерием при выборе уравнения адсорбционной изотермы. В случае изотермы ( 11) кривые зависимости ( д In с / д0) ф от 0 для различных значений п должны располагаться между кривыми 2 и 3 на рис. 3, поскольку, как уже отмечалось выше, уравнения Фрумкина ( 5) и Хилла - де - Бура ( 6) являются предельными случаями изотермы ( 11) соответственно нри п 1 и п - оо. [50]
 |
Каталитические волны хинина. [51] |
Значительно большее влияние, чем увеличение концентрации индифферентного электролита, оказывает на поверхностные волны изменение природы катиона электролита фона. Так, каталитическая волна резко падает при переходе от растворов, содержащих Li, к растворам с Cs: в ряду от Li1 к Cs повышается сверхэквивалентная адсорбция этих катионов на ртутном электроде, уменьшается абсолютная величина г - потен-циала, возрастает емкость двойного слоя, а следовательно, увеличивается величина а в уравнении Фрумкина ( см. стр. [52]
 |
Каталитические волны хинина. [53] |
Значительно большее влияние, чем увеличение концентрации индифферентного электролита, оказывает на поверхностные волны изменение природы катиона электролита фона. Так, каталитическая волна резка падает при переходе от растворов, содержащих Li, к растворам с Cs: в ряду от Li 1 к Cs повышается сверхэквивалентная адсорбция этих катионов на ртутном электроде, уменьшается абсолютная величина г з1 - потен-циала, возрастает емкость двойного слоя, а следовательно, увеличивается величина а в уравнении Фрумкина ( см. стр. [54]
Исследована адсорбция кислот жирного ряда ( С, - С10) на антраценовом катоде. Изотермы адсорбции в удовлетворительном приближении описываются уравнением Фрумкина. Изучено влияние потенциала антраценового электрода на адсорбцию масляной и капроновой кислот. [55]
Страницы: 1 2 3 4