Уравнение - хаггинс
Cтраница 1
Уравнение Хаггинса применимо для растворов макромолекул, принимающих форму плотных, непротекаемых для растворителя сферических частиц, и достаточно хорошо соблюдается только для растворов с относительно небольшой концентрацией. При увеличении содержания полимера в растворе взаимодействие между макромолекулами приводит к их ассоциации. При определенных для данного раствора концентрациях ассоциация завершается образованием пространственной структуры. В результате приведенная вязкость раствора резко возрастает. В этом случае уравнение Хаггинса не соблюдается и раствор характеризуется так называемой структурной вязкостью г ] Стр. [1]
Уравнение Хаггинса применимо для растворов биологических полимеров: нуклеиновых кислот, амилозы, крахмала и др. Характеристическая вязкость некоторых природных высокомолекулярных соединений ( сма / г): 3 7 - сывороточный альбумин, 3 6 - гемоглобин, 27 0 - фибриноген, 36 7 - вирус табачной мозаики. [2]
Уравнение Хаггинса применимо для растворов макромолекул, принимающих форму плотных, непротекаемых для растворителя соери-ческих частиц, и достаточно хорошо соблюдается только для растворов с относительно небольшой концентрацией. При увеличении содержания полимера в растворе взаимодействие между макромолекулами приводит к их ассоциации. При определенных для данного раствора концентрациях ассоциация завершается образованием пространственной структуры. В результате приведенная вязкость раствора резко возрастает. [3]
Более детальный анализ уравнения Хаггинса - Флори, приведенный, в частности, Томпа34, показал, что для полимера с очень широким молекулярно-весовым распределением может возникнуть в определенных условиях даже трехфазное разделение. [4]
При повышении температуры вязкость уменьшается, а константа К в уравнении Хаггинса остается постоянной в пределах ошибки опыта. [5]
Зависимости Луд / С от С явно нелинейны и заведомо не могут быть описаны уравнением Хаггинса. [7]
Как видно из таблицы, максимальный расход жидкости для всех перепадов давления достигался при концентрации раствора около 1 0 кг / м3, которая и является оптимальной для данного образца полиизопрена. Дальнейшее увеличение концентрации приводит к опережающему росту вязкости ( уравнение Хаггинса) и уменьшению объемного расхода. [8]
Только при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости; чем выше молекулярный вес, тем при более низких концентрациях полимера в растворе наблюдается отклонение. В общем случае соотношение между характеристической вязкостью и концентрацией хорошо выражается уравнением Хаггинса, причем константу k нужно экспериментально определить лишь один раз. Уравнение Хаггинса ( 98а) применимо для растворов при концентрации полимера ниже 20 г / л и позволяет определить предельное значение характеристической вязкости путем расчета из экспериментально найденной удельной вязкости при концентрации, при которой удобно производить измерения. [9]
Только при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости; чем выше молекулярный вес, тем при более низких концентрациях полимера в растворе наблюдается отклонение. В общем случае соотношение между характеристической вязкостью и концентрацией хорошо выражается уравнением Хаггинса, причем константу k нужно экспериментально определить лишь один раз. Уравнение Хаггинса ( 98а) применимо для растворов при концентрации полимера ниже 20 г. л и позволяет определить предельное значение характеристической вязкости путем расчета из экспериментально найденной удельной вязкости при концентрации, при которой удобно производить измерения. [10]
В ряде работ [793-795] приведены данные о молекулярно-массовом распределении полипропилена. Из значений приведенной и удельной вязкости полипропилена были рассчитаны значения характеристической вязкости по одноточечному методу с применением уравнений Хаггинса - Мартина и Соломона - Чьюта. [11]
Определение молекулярного веса целлюлозы и ее эфиров, полученных в условиях, исключающих возможность деструкции, методами ультрацентрифугирования и светорассеяния, хотя и дает максимальные значения молекулярного веса, по-видимому, наиболее близкие к истинному молекулярному весу нативной целлюлозы, однако экспериментально сложно и вследствие этого не всегда приемлемо для практических целей. В то же время определение молекулярного веса целлюлозы вискозиметрическим методом в таких растворителях, как кадоксен и НЖВК, с расчетом его величину по уравнениям Хаггинса и Шульца-Блашке дает достаточно приемлемые результаты. [12]
Этот результат получается при замене r ip / c в уравнении ( 124) правой частью уравнения ( 122), если пренебречь членами со степенями с выше первой. Так как &2 для многих систем меньше чем klt то экстраполяция результатов измерений, согласно уравнению ( 123), может оказаться более точной, чем экстраполяция по уравнению Хаггинса. Этот прием облегчает экстраполяцию, так как обе прямые должны пересекаться на оси ординат - в точке, соответствующей нулевой концентрации. Если прямые не пересекаются в этой точке, то в качестве ПЧВ берется значение, соответствующее средней точке между пересечениями оси ординат каждой прямой. [13]
Только при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости; чем выше молекулярный вес, тем при более низких концентрациях полимера в растворе наблюдается отклонение. В общем случае соотношение между характеристической вязкостью и концентрацией хорошо выражается уравнением Хаггинса, причем константу k нужно экспериментально определить лишь один раз. Уравнение Хаггинса ( 98а) применимо для растворов при концентрации полимера ниже 20 г. л и позволяет определить предельное значение характеристической вязкости путем расчета из экспериментально найденной удельной вязкости при концентрации, при которой удобно производить измерения. [14]
Только при более высоких концентрациях начинаются отклонения от линейной зависимости; чем выше молекулярный вес, тем при более низких концентрациях полимера в растворе наблюдается отклонение. В общем случае соотношение между характеристической вязкостью и концентрацией хорошо выражается уравнением Хаггинса, причем константу k нужно экспериментально определить лишь один раз. Уравнение Хаггинса ( 98а) применимо для растворов при концентрации полимера ниже 20 г / л и позволяет определить предельное значение характеристической вязкости путем расчета из экспериментально найденной удельной вязкости при концентрации, при которой удобно производить измерения. [15]
Страницы: 1 2