Cтраница 2
В последнее время вопрос о поликомпонентности систем вызвал интерес в связи с уточнением методики определения кривой фазового равновесия в системе полимер - растворитель по температуре помутнения гомогенного раствора при его охлаждении. Не останавливаясь подробно на соответствующих работах32 33, отметим, что при наличии широкого молекулярио-весового распределения полимера кривая температур помутнения имеет в правой части небольшой прогиб. Конингсвельд и Ставерман33, используя уравнение Хаггинса - Флори для свободной энергии смешения с учетом полидисперсности полимера, рассчитали ряд теоретических кривых равновесия для различных по молекулярно-весовому распределению полимеров и сопоставили эти кривые с экспериментальными данными для системы полиэтилен - дифениловый эфир. На кривой, отвечающей полимеру с наибольшим различием между среднечисленным ( Мп) и ср едневесовым ( Mw) молекулярными весами ( рис. 63), прогиб проявляется очень отчетливо. [16]
Уравнение Хаггинса применимо для растворов макромолекул, принимающих форму плотных, непротекаемых для растворителя сферических частиц, и достаточно хорошо соблюдается только для растворов с относительно небольшой концентрацией. При увеличении содержания полимера в растворе взаимодействие между макромолекулами приводит к их ассоциации. При определенных для данного раствора концентрациях ассоциация завершается образованием пространственной структуры. В результате приведенная вязкость раствора резко возрастает. В этом случае уравнение Хаггинса не соблюдается и раствор характеризуется так называемой структурной вязкостью г ] Стр. [17]