Cтраница 2
Было показано, что стадия гидролиза эфира до лактола и этилового спирта значительно медленнее стадии дециклизации лактола. В этой системе увеличение предельного тока восстановления цис-фор-милакриловой кислоты во времени определяется скоростью гидролиза эфира. На основании кинетического уравнения обратимой реакции второго порядка [ уравнение ( 206), рис. 76 ] были найдены [254] константы скорости этой стадии. [16]
На распределение продуктов конденсации - у-бутиролактона с этилацетатом большое влияние оказывает этанол, выделяющийся по ходу реакции. При этом не только резко снижается выход АБЛ, но и ускоряется алкоголиз - у-бутиролактона. Отсюда следует, что удаление этанола из зоны реакции должно смещать равновесие в сторону увеличения выхода АБЛ и соответственно повышать конверсию сырья. Конденсация у-бутиролактона с этил-ацетатом протекает в две макростадии, где первая - быстрая, когда с большой скоростью образуется основная масса продуктов реакции, а вторая - медленная, по ходу которой система постепенно приближается к состоянию равновесия. Быстрая стадия, по-видимому, протекает по ион-дипольному механизму, а медленная - корректно описывается кинетическим уравнением обратимой реакции второго порядка. При контакте с водой натриевая соль енольной формы АБЛ гидролизуется до АПС. Гидролиз протекает по типу необратимой реакции первого порядка. [18]