Cтраница 2
В этом случае влияние химических и физико-химических параметров учитывают значением / С. В литературе приведены для конкретных процессов и более сложные кинетические уравнения. [16]
Такой вид кинетического уравнения характерен для растворения металлов, их оксидов или карбонатов в кислоте. Возможны и другие типы химического растворения, описываемые более сложными кинетическими уравнениями. Процесс растворения ( например, при разложении минералов кислотами) тормозится вследствие образования кристаллической корки продуктов реакции на поверхности частиц. При выщелачивании растворимой части пород скорость процесса замедляется в результате дополнительной стадии внутренней диффузии растворителя в поры твердого вещества. [17]
Такой вид кинетического уравнения характерен для растворения металлов, их окислов или карбонатов в кислоте концентрацией Ср. Возможны и другие типы химического растворения, описываемые более сложными кинетическими уравнениями. Процесс растворения в некоторых случаях ( например, при разложении минералов кислотами) тормозится вследствие образования кристаллической корки продуктов реакции на поверхности частиц. При выщелачивании растворимой части пород скорость процесса замедляется в результате дополнительной стадии внутренней диффузии растворителя в поры твердого вещества. [18]
В ионной полимеризации активные частицы несут положительный или отрицательный заряд, они могут иметь структуру свободных ионов, но чаще рост полимерных цепей протекает на ионных парах, поляризованных молекулах или комплексах. Существование нескольких типов активных центров обусловливает многообразие ионных полимеризационных систем, которые описываются более сложными кинетическими уравнениями, чем радикальные. [19]
В ионной полимерилапии активные часгииы несут положительный или отрицательный зарял, Оцц могут иметь структуру свободных ионов, но чаще рост полимерных цепей протекает на ионных парах, поляризованных молекулах или комплексах. Существование нескольких типов активных центров обуичовли-вает мгртообразие ионц х тюлммергоацмонных систем, которые описываются более сложными кинетическими уравнениями, чем радикальные. [20]
Рассмотрим теперь некоторые формы кинетических уравнений простых стадий, порядок которых отличен от первого. Изучая кинетику сравнительно простых реакций, протекающих в одну-две макростадии, например я-пентанч изопентан или циклогексан метил цикл опентан, исследователи стараются получить более обоснованные и поэтому более сложные Кинетические уравнения. Так, если на скорость реакции влияют концентрации разбавителя, добавок к сырью или образующихся продуктов, то уравнение первого порядка не позволяет учесть, это влияние. Поэтому во многих случаях используют более сложные формы кинетических уравнений; ниже охарактеризованы методы их получения и даны конкретные уравнения для наблюдаемой скорости реакции. [21]
Другим возможным подходом к вычислению термодинамических величин является метод кинетических уравнений, наиболее старый с исторической точки зрения. Исходя из идей Больцмана, который впервые сформулировал замкнутое уравнение для определения одночастичной функции распределения ( кинетическое уравнение), кинетическая теория быстро развивалась и привела к появлению интеграла столкновений Ландау, уравнения Власова, интеграла столкновений Ленарда - Балеску и более сложных кинетических уравнений, учитывающих подробности экранирования в столкновениях более высокого порядка. [22]
Численный анализ показывает, что данный подход дает хорошую точность расчетов при использовании грубых сеток и не накладывает дополнительных ограничений на уровень пространственно-временной дискретизации процесса. Предложенный метод по своей сути является численно-аналитическим и обладает высокой универсальностью. Он позволяет, используя строгие аналитические решения, полученные для статических условий без учета массообмена с окружающим пространством, производить численный расчет задач в динамических условиях. Метод легко обобщается для более сложных кинетических уравнений массообмена. [23]
Необходимо, однако, заметить, что приведенное выше уравнение кинетики набухания соблюдается не во всех случаях. Скорость процесса зависит от ряда факторов, в: частности, от соотношения между объемом и поверхностью набухающего тела и от соотношения между количеством каучука и количеством жидкости. Эти факторы не учитываются приведенным выше уравнением. По этой причине некоторые авторы предлагают другие, более сложные кинетические уравнения, имеющие, однако, также ограниченную приложимость. [24]