Cтраница 3
Необходимо, однако, отметить, что тетраметилпарафенилен-диамин ( реакция Вурстера) окрашивается не только перекисью водорода, но и слабосвязанным кислородом ( например, поглощенным хлористым кальцием) и даже просто растворенным кислородом; гваяковая настойка с диастазой окрашивается аммиаком и другими веществами, не имеющими ничего общего с перекисями; сернокислый раствор двуокиси титана дает с таннином такое же окрашивание, как с перекисью водорода; наконец, 1 % - ный раствор уксуснокислого урана так же мутнеет в присутствии тан-вина и белка, как и в присутствии перекиси водорода. [31]
Я приготовил насыщенный на холоду и отфильтрованный раствор уксуснокислого урана и подверг его в трех эрленмейерских колбах и, и и с прямому действию солнечных лучей. Колба а оставалась закрытой пробкой, через колбы b и с пропускался ток углекислоты, предварительно проходящий, для тщательной очистки, через две промывалки с углекислым калием. Для того чтобы определить действие углекислоты на уксуснокислый уран в отсутствии солнечных лучей, колба с была завернута в серую бумагу. [32]
По истечении некоторого времени мутность усиливалась, и при прекращении тока углекислоты образовывался незначительный осадок, частично желто-коричневый, частично лиловато-коричневый, который, будучи перенесен на фильтр и промыт, окрашивался в серо-лиловый цвет. Оставленный на фильтре на воздухе осадок окрашивался в светложелтый цвет и превращался в гидрат окиси урана. Этот осадок растворялся в уксусной кислоте, образуя желтый уксуснокислый уран, и оставлял на фильтре желто-коричневое пятно, нерастворимое в избытке уксусной кислоты, но исчезающее при прибавлении капли соляной кислоты. Осадок представляет собой, следовательно, не что иное, как ту же смесь гидратов окиси и закиси урана, которая получается при освещении солнечными лучами раствора щавелевокислого урана; возможно, что осадок содержит еще следы перекиси урана, так как появляется нерастворимое в уксусной кислоте желто-коричневое пятно. [33]
Этот опыт показывает, что формальдегид, давший с диметиланилином фиолетовое окрашивание в колбе Ь, мог происходить от расщепления углекислоты, так же как и от окисления диметил анилина. Опыты с диметиланилином, таким образом, неубедительны в смысле подтверждения моей гипотезы. Но из них безусловно следует, что в присутствии раствора уксуснокислого урана, к которому прибавлен диметиланилин, углекислота расщепляется под действием солнечных лучей, образуя вещество, обладающее, в условиях моих опытов, приблизительно такой же окисляющей способностью, как 1 см3 6 % - ной перекиси водорода. [34]
В отличие от анилина, диметиланилин не образует растворимого соединения с уксуснокислым ураном. Если взболтать смесь, она мутнеет вследствие образования маслянистых капель, но вскоре вновь разделяется на два слоя, причем снизу остается прозрачный раствор уксуснокислого урана, а сверху - диметиланилин. Однако под действием углекислоты диметиланилин, повидимому, соединяется с уксуснокислым ураном, образуя двойную углекислую соль, выпадающую в виде легкого, хлопьевидного лимонножелтого осадка. [35]
Если прибавить к 1 % - ному раствору уксуснокислого урана очень незначительное количество перекиси водорода, то появляется зеленовато-желтая муть, которая не исчезает при прибавлении уксусной кислоты, а медленно выпадает в виде аморфного осадка. Если количество перекиси водорода ничтожно, то помутнение появляется лишь черезе 24 часа. Гарт-лей, указавший на эту реакцию, рекомендует прибавлять для повышения чувствительности к раствору уксуснокислого урана несколько капель спирта. [36]
При прибавлении хлористого натрия раствор с сразу заметно помутнел, в то время как раствор b остался совершенно прозрачным. Таким образом, под комбинированным действием углекислоты и солнечных лучей вся аммиачная окись серебра, прибавленная к раствору уксуснокислого урана, была восстановлена до металлического серебра. [37]
Как было указано в работе, которую я опубликовал еще в 1893 г. 2, опыт многократно повторялся при прибавлении различных веществ. Тот факт, что Эйлер получил противоположный результат, повидимому, следует приписать присутствию постороннего вещества или в его препарате уксуснокислого урана, или в моем. [38]
Заметив, что экстракт IV содержал через 12 часов количество перекиси водорода, которое уже можно определять по реакции с уксуснокислым ураном, я обработал 5 см3 экстракта 5 см31 % - ного раствора урановой соли. Через некоторое время раствор помутнел; при прибавлении уксусной кислоты коричневая окраска исчезла, и в жидкости появилась характерная желто-зеленая муть, которая получается, если прибавить следы перекиси водорода к раствору уксуснокислого урана. [39]
Эйлер повторил этот опыт и нашел, что раствор уксуснокислого урана восстанавливается на солнечном свету даже в отсутствии углекислоты или при пропускании азота. В противоположность этому я утверждаю, что использованный мною раствор уксуснокислого урана мог оставаться в течение многих дней на солнечном свету без того, чтобы наступало малейшее восстановление. [40]
Так как муравьиный альдегид in statu nascendi очень энергичный восстановитель, я подумал, что образовавшаяся перекись урана вполне могла быть восстановлена им с образованием низших окислов. Действительно, светложелтый осадок перекиси урана, приготовленный прибавлением нескольких капель перекиси водорода к раствору уксуснокислого урана, сначала становился под действием солнечных лучей в присутствии нескольких капель формальдегида зеленоватым, а потом превращался в фиолетово-коричневое вещество, полностью растворимое в уксусной кислоте. Без формальдегида перекись урана в тех же условиях не меняется в цвете и остается нерастворимой в уксусной кислоте, даже если подвергать ее действию солнечных лучей в течение нескольких дней. Таким образом, я имею некоторые основания предполагать, что аналогичное восстановление происходит при расщеплении углекислоты в присутствии раствора уксуснокислого урана. [41]
Эйлер повторил этот опыт и нашел, что раствор уксуснокислого урана восстанавливается на солнечном свету даже в отсутствии углекислоты или при пропускании азота. В противоположность этому я утверждаю, что использованный мною раствор уксуснокислого урана мог оставаться в течение многих дней на солнечном свету без того, чтобы наступало малейшее восстановление. [42]