Тонкопористый адсорбент
Cтраница 4
I и / С, пользуются в случае непористых и достаточно широкопористых адсорбентов, для которых s может быть надежно определена, независимо от размеров хроматографируемых на данном адсорбенте молекул. В случае тонкопористых адсорбентов, таких как цеолиты и ситовые углеродные адсорбенты, доступная для молекул разных размеров величина поверхности отличается от собственно поверхности адсорбента и поэтому не может быть надежно определена. [46]
Если величина удельной поверхности напористых адсорбентов не более 10 м / г, то удельная поверхность пористых адсорбентов достигает тысячи квадратных метров на 1 г [ 1 31 благодаря тому, что весь объем адсорбента пронизан тонкими порами. Адсорбция на тонкопористых адсорбентах обладает рядом особенностей. В узких порах адсорбционные силы притяжения стенок, действующие на молекулу, складываются, поэтому адсорбция в них происходит более интенсивно, чем в широких порах. [47]
 |
Изотерма адсорбции азота на различных пористых адсорбентах в координатах log /., а-2, по данным Гаркинса и Юра. [48] |
Понятно, что в случае паров более высокомолекулярных веществ начнут сказываться затруднения, связанные с относительной доступностью адсорбционного пространства. Определение удельной поверхности тонкопористых адсорбентов с этой точки зрения невозможно, да и само понятие поверхности в этом случае зависит от размеров молекул. [49]
Состоянии существенно не отличается от плотности жидкости в объемной фазе. В связи с этим для тонкопористых адсорбентов W0 и КМи практически совпадают. Следовательно, параметрами микропористой структуры адсорбентов являются величины W0 и В или Кми и В. [50]
Метод определения поверхности по БЭТ, несмотря на отмеченные недостатки, дает хорошо совпадающие результаты с другими применяемыми методами для средне - и крупнопористых адсорбентов. Он не применим в случае тонкопористых адсорбентов или незначительной адсорбции, когда взаимодействие между молекулами адсорбата велико по сравнению с взаимодействием адсорбент - ад-сорбат. [51]
Геометрическая структура адсорбентов влияет на величину удерживаемых объемов, селективность разделения и степень размывания полос. Кроме того, адсорбционные методы определения s для тонкопористых адсорбентов осложняются конденсацией в тонких порах. [52]
Поэтому применение уравнений Лэнгмюра и БЭТ к адсорбции на адсорбентах со столь неоднородными участками поверхности затруднено. Если этими уравнениями и можно формально описать адсорбцию тонкопористыми адсорбентами, то константа ат при этом теряет смысл емкости плотного монослоя; использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [54]
 |
Изменение адсорбционного г г., .. [55] |
Поляни вызывает два возражения. Во-первых, оказалось, что температурная инвариантность характеристической кривой наблюдается только для наиболее тонкопористых адсорбентов - активных углей, в то время как принятая модель адсорбции должна приводить к температурной инвариантности и на непористых адсорбентах. [56]
Находящиеся на поверхности примеси или яды могут оказывать значительно большее влияние на хемосорбцию, чем простая блокировка части поверхности. Кроме влияния на адсорбцию других веществ, которое эти примеси могут оказывать при специфической адсорбции на тонкопористых адсорбентах [234], они могут также воздействовать на отдачу или приобретение поверхностью электронов. Действие поверхностных примесей широко изучалось Рогинским [295], который подразделяет последние на четыре группы, наиболее важная из которых состоит из так называемых модифицирующих примесей. Изменение электрических свойств катализаторов [296] обусловлено именно этими модифицирующими примесями. [57]
У непористых и крупнопористых адсорбентов вся эта поверхность доступна для контакта с молекулами адсорбата, а у тонкопористых адсорбентов число мест контакта в сильной степени зависит от размеров и природы пор и молекул. Метод де - Бура, эквивалентный нашему методу сравнения поверхностных концентраций а на непористых и крупнопористых адсорбентах близкой природы, может дать дополнительную информацию для неоднороднопористых адсорбентов. [58]
Хроматографическое разделение газов происходит из-за разной величины константы Генри для адсорбционных равновесий этих газов. Вследствие того, что молекулы большинства газов неполярны и поэтому адсорбируются в основном благодаря неспецифическим дисперсионным взаимодействиям ( за исключением слабо полярных молекул, например СО, и молекул, обладающих значительным квадрупольным моментом, например N), для обеспечения достаточно больших различий в величинах их адсорбции необходимо использовать очень тонкопористые адсорбенты, так как разделение неполярных газов в большей степени определяется величиной удельной поверхности и размерами пор и в меньшей степени химией поверхности адсорбента. [59]
Страницы: 1 2 3 4