Cтраница 2
В случае особо тонкопористых адсорбентов величину s надежно определить нельзя и переход от опытных величин а к абс. Различие формы приведенных изотерм позволяет выявить различие структурных и химич. [16]
Наибольшие трудности вызывают тонкопористые адсорбенты, так как наличие или отсутствие капиллярной конденсации в них связано не только с размерами пор, но и с размерами молекул пара и природой поверхности. Для пористых кристаллов геометрия пор известна из рентгеноструктур-ных данных, однако и здесь есть трудности, связанные с неопределенностью: во-первых, вандерваальсовых размеров, образующих окна атомов и обменных катионов, и, во-вторых, положения катионов, особенно многозарядных. Следует использовать набор стандартных молекул разных размеров как для адсорбции из пара, так и из растворов в слабоадсорбирующемся растворителе. Полезны и макромолекулы определенной конформации. [17]
Адсорбция на поверхности тонкопористых адсорбентов обладает специфическими особенностями и отличается от адсорбции на непористых адсорбентах. Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами адсорбирующегося газа уже в области малых относительных давлений. Это особенно проявляется для сильно адсорбирующихся веществ. В случае крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением суженных мест, адсорбция в области малых значений plps происходит подобно адсорбции на непористых телах. Поэтому на стенках широких пор в области больших значений p / ps образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. [18]
Адсорбция на поверхности тонкопористых адсорбентов обладает специфическими особенностями и отличается от адсорбции на непористых адсорбентах. Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами адсорбирующегося газа уже в области малых относительных давлений. Это особенно проявляется для сильно адсорбирующихся веществ. В случае крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением суженных мест, адсорбция в области малых значений p / ps происходит подобно адсорбции на непористых телах. Поэтому на стенках широких пор в области больших значений plps образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. [19]
Адсорбция на поверхности тонкопористых адсорбентов обладает специфическими особенностями и отличается от адсорбции на непористых адсорбентах. Поры тонкопористых адсорбентов заполняются молекулами адсорбирующегося газа уже в области малых относительных давлений. Это особенно проявляется для сильно адсорбирующихся веществ. В случае крупнопористых адсорбентов на поверхности пор, за исключением суженных мест, адсорбция в области малых значений p / ps происходит подобно адсорбции на непористых телах. Поэтому на стенках широких пор в области больших значений p / ps образуются, как и на поверхности непористых адсорбентов, полимолекулярные слои. [20]
Изотермы адсорбции газов на активных тонкопористых адсорбентах при рабочих концентрациях, используемых в газовой хроматографии, практически линейны, поэтому газо-ад-сорбционный метод широко используется для разделения и анализа газов. [22]
Изотермы адсорбции паров воды на. [23] |
Следует отметить, что в случае тонкопористых адсорбентов методы определения поверхности скелета s становятся весьма ненадежными, так как положенные в их основу допущения уже не оправдываются. Для ультрапористых адсорбентов величина доступной поверхности становится функцией размеров адсорбирующихся молекул. [24]
Поэтому, используя повышение теплоты адсорбции, надо применять возможно-более тонкопористый адсорбент, однако размеры его пор должны быть больше размеров молекул углеводородов, которые приходится извлекать. [26]
В последнем случае неизбежен переход к более неоднородным, а затем и к весьма тонкопористым адсорбентам вплоть до молекулярноситовых углей и цеолитов. Однако при использовании таких микропористых адсорбентов в значительной степени теряется преимущество одностороннего воздействия адсорбента на молекулу и значительно увеличивается энергия адсорбции, что резко ограничивает применение таких адсорбентов в разделительных аналитических колоннах, а также их применение для физико-химических исследований адсорбции и межмолекулярных взаимодействий газохроматографическим методом. [27]
Хроматографическое разделение указанных выше газов происходит за счет разности их коэффициентов адсорбции, поэтому, чтобы разделение было более четким, используют тонкопористые адсорбенты. Разделение неполярных газов ( за исключением слабополярных молекул окиси углерода и азота, обладающих квадру-польным моментом) в основном определяется величиной удельной поверхности и размерами пор адсорбента. Химическая природа поверхности не имеет решающего значения. В качестве адсорбентов широко применяются активированные угли, алюмогель и цеолиты. Обычно при анализе низкокипящих газов в качестве детектора используется катарометр. Однако при определении микропримесей при малом объеме пробы используются и высокочувствительные детекторы ионизационного типа и детекторы, работающие в области коронного разряда. [28]
Изотермы гиббсовскон адсорбции из растворов бензол - - гексан. [29] |
Приведенный пример показывает, что для адсорбционного разделения смесей, наряду с химическим фактором, выгодно использовать и геометрический - молекулярно-ситовое действие тонкопористых адсорбентов, особенно пористых кристаллов цеолитов. Для глубокой осушки в соответствии с этим применяются наиболее тонкопористые цеолиты ( типа 4А), в отверстия которых легко входят лишь молекулы наименьших размеров, в частности молекулы воды. [30]