Уранил-нитрат

Cтраница 4

Отделение U0 от смеси катионов.| Разделение А13 и Ga3. [46]

Проводят хроматогра-фический анализ на пластинке со слоем силикагель - гипс. В качеств растворителя применяют смесь 50 мл свежеперегнанного уксусного эфира и 50 мл эфира, насыщенного водой, с добавлением 2 мл три-к-бутилфосфата. В предложенном растворителе образуется сольватный комплекс ( три-к-бутилфосфат) уранил-нитрата, и другие катионы при этом значении рН подобных комплексов не образуют. [47]

Отделение U0 от смеси кааионов.| Разделение А1з и Ga3. [48]

Проводят хроматогра-фический анализ на пластинке со слоем силикагель - гипс. В качестве растворителя применяют смесь 50 мл свежеперегнанного уксусного эфира и 50 мл эфира, насыщенного водой, с добавлением 2 мл три-н-бутилфосфата. В предложенном растворителе образуется солъватный комплекс ( три-н-бутилфосфат) уранил-нитрата, и другие катионы при этом значении рН подобных комплексов не образуют. [49]

Полученный углекислый раствор выпаривают досуха, осторожным прокаливанием удаляют аммонийные соли. Остаток растворяют в HNO3, избыток кислоты удаляют выпариванием; к сухому остатку прибавляют 2 5 мл молочной кислоты и, если мало ванадия в руде, то некоторое количество ванадата аммония нагревают на водяной бане - 10 мин. Затем в исследуемый раствор прибавляют 0 5 мл стандартного раствора уранил-нитрата с содержанием 10 мг / мл урана и снова снимают полярограмму. [50]

К числу экстрагентов, образующих с нитратом уранила молекулярные соединения, относятся простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и сложные эфиры. Поэтому кроме рассмотренных экстрагентов ( диэтиловый эфир, метилизобутилкетон, этилацетат, трибу-тилфосфат) многие другие соединения, принадлежащие к вышеперечисленным классам органических соединений, также являются пригодными для экстрагирования урана в виде молекулярных соединений с нитратом уранила или с другими его солями. Так, например, для экстракционного отделения урана из растворов нитратов были рекомендованы дибутиловый [30, 36, 92], диизопропиловый [21] и дигексиловый [639] эфиры, которые экстрагируют уранил-нитрат, подобно диэтиловому эфиру. Некоторое отличие заключается в меньшей растворимости их в воде. [51]

Органические нитраты проявляют свое действие, по-видимому, через образование органических урановых комплексов, растворимых в органических растворителях. Знак заряда комплекса уранила в метилизобутилкетоне был определен методом электролитического переноса; опыты однозначно показали, что уран присутствует в виде аниона. Проводимость была, вероятно, больше, чем можно было ожидать на основании определений Мак-Кая, однако анион тринитратоуранила, несомненно, крепко связан с катионами в форме ионных пар. В растворах уранил-нитрата в воде или в разбавленной азотной кислоте при спектроскопических исследованиях присутствия ионов U02 ( N03) - не было обнаружено. Вероятно, самое убедительное доказательство присутствия иона U02 ( N03) - в органической фазе обеспечивается спектрофотометрическими исследованиями. На рис. 5.19 сравниваются абсорбционные спектры твердого CsU02 ( N03) 3 и раствора уранилнитрата в ацетоне, который также содержит нитрат трибутиламмония. [52]

Как правило, вакуум-сушильные шкафы и трубчатые гребковые сушилки ( типа Венулет) малопроизводительны, периодичны в работе и громоздки. При равных габаритных размерах непрерывнодействующие аппараты всегда производительнее периодических, поэтому в урановой технологии применяют главным образом непрерывнодействующие сушилки. Периодические сушилки, внедренные в начальный период развития промышленности радиоактивных материалов, в настоящее время практически не используют. Примером такой эволюции служит аппаратурное оформление денитрации уранил-нитрата до трехокиси урана. [53]

Приведенные в настоящей статье данные, за исключением немногих, были получены с такими органическими растворителями, которые экстрагируют из водной фазы соответствующие катионы с очень высокими коэффициентами распределения в виде галогенидов или комплексных галогенидов. Для объяснения механизма таких экстракций решающее значение имеет координационный захват растворителя. Из данных табл. 3 следует, что у большинства экстрагированных комплексных галогенидов число галогенидных лигандов меньше, чем у соответствующих галогенидных комплексов, преобладающих в водных растворах. Координационно связанная вода также может полностью вытесняться молекулами растворителя, как показал Мак-Кей [15] с сотрудниками, при экстракции уранил-нитрата трибутилфосфатом. То же самое относится и к экстракции роданида железа ( III) трибутилфосфатом или тетрагидро-фураном. [54]

Однако было показано, что столь высокая агрегация скорее исключение, а не правило. Впоследствии некото-рые такие системы были описаны, причем часть из них очень точно, с помощью корреляций, основанных на моделях, учитывающих образование небольших специфических агрегатов. Все-таки эта проблема еще актуальна, поскольку для некоторых систем не удалось подобрать подходящего описания, а большинство систем описываются двумя различными моделями, так что по крайней мере одна из них должна быть неверной, хотя и кажется приемлемой. Например, в 1956 г. Аллен описал экстракцию серной кислоты растворами ТОА в бензоле с помощью разработанной им модели [1], а позднее нашел [2], что сульфат ТОА лишь слабо ассоциирован. Очевидно, оба подхода просто предусматривали достаточное число параметров для лучшего соответствия с экспериментальными данными. Второй пример: Ллойд [4] описал экстракцию уранил-нитрата растворами тридодециламина в толуоле, предполагая, что мономеры и димеры амина образуют различные экстрагируемые комплексы, в которых мономер и димер остаются неизменными. Шибона [5] описал те же данные на основе более удовлетворительной модели, включающей формальную реакцию только с мономерами в растворах частично агрегатированного нитрата ТЛА с образованием смеси двух экстрагируемых комплексов урана. В работе [5] предполагается, что подобный подход будет удовлетворительным для всех систем, включая рассмотренную здесь систему уранил-сульфат - ТОА, но это не так, если только нельзя опровергнуть отсутствие агрегации сульфата ТОА. [55]

Страницы: 1 2 3 4