Уранилфторид
Cтраница 2
Нормально тетрафторид урана ( получаемый в производственном масштабе гидрофторированием двуокиси урана) содержит небольшие количества уранилфторида и смешанных окислов. Оставшийся уран обычно находится в виде корольков и маленьких пластинок и частично в виде мельчайших включений невосстановленного материала, распределенного в шлаке. При всех условиях оставшийся уран извлекается при последующей переработке шлака. Уранилфторид, нагретый в присутствии влаги, гидролизуется с образованием трехокиси урана и фтористого водорода. Время подогрева до воспламенения шихты увеличивается, вероятно, вследствие реакции магния с HF и образования на нем фторидной пленки. Можно показать, что между содержанием растворимой в воде примеси в тетрафториде и временем нагрева бомбы до воспламенения существует прямая зависимость. [16]
В воде UF3 практически нерастворим, но при нагревании до 100 С водный раствор в результате образования уранилфторида окрашивается в желтый цвет. Разбавленные НС1, H2SO4 и HNO3 на холоду медленно действуют на UFs. В горячей HNO3, H2SO4 и НС1О4 он хорошо растворим. Подобно фторидам редкоземельных элементов, UF3 не растворяется в оксалате аммония. Хорошо растворяется в смеси азотной и борной кислот. [17]
Сложность поведения ионов уранила в растворах обнаружена благодаря интересным результатам, которые получены Джонсом и Краусом [196] на водных растворах уранилфторида. По понижению температуры замерзания водных растворов уранилфторида в области концентрации от 0 1 до 5 М UO2F2 было сделано заключение, что фторид уранила в этих пределах концентраций почти не ионизован и имеет значительную тенденцию к ассоциации. [18]
Чтобы показать, какого рода работа может проводиться с применением колонок с набивкой и газовыми весами Мартина, мы исследовали реакцию между уранилфторидом и трехфтори-стым хлором, пользуясь описанной ранее колонкой [ Anal. [19]
 |
Технологическая схема производства гексафторида урана ( газодиффузионный завод, Ок-Ридж, шт. Теннесси. [20] |
Остальная часть газов удаляется из системы во избежание накопления неконденсирующихся газов, которые попадают в систему вместе с фтором или в результате натекания через уплотнения в насосе и вентилях, а также вследствие выделения кислорода из двуокиси урана и уранилфторида. Расход газа и состав регулируются дистанционно управляемыми вентилями, впускающими фтор и отводящими газ из системы. [21]
В токе фтористого водорода при 500 - 600 С уранилфторид может уноситься газовым потоком. Уранилфторид восстанавливают водородом при 600 С. Для полного обесфторирования получаемой двуокиси урана рекомендуется применять увлажненный восстановитель. Удовлетворительный по качеству продукт получен в аппаратах кипящего слоя, однако можно использовать для этой цели и другие химические реакторы. [22]
 |
Важнейшие физические свойства UF6. [23] |
Гексафторид урана энергично реагирует с водой с выделением большого количества тепла. При этом образуется уранилфторид и плавиковая кислота. При температуре около 600 С UF6 восстанавливается водородом с образованием UF4 и фтористого водорода. [24]
Сложность поведения ионов уранила в растворах обнаружена благодаря интересным результатам, которые получены Джонсом и Краусом [196] на водных растворах уранилфторида. По понижению температуры замерзания водных растворов уранилфторида в области концентрации от 0 1 до 5 М UO2F2 было сделано заключение, что фторид уранила в этих пределах концентраций почти не ионизован и имеет значительную тенденцию к ассоциации. [25]
 |
Частоты, см-1, полос флуоресценции U02F2 при - 185 С. [26] |
Они предполагали, что из всех солей уранила уранилфторид должен иметь простейшую колебательную структуру. В табл. 1.16 приведены основные полосы флуоресценции, полученные ими. [27]
Николаев и Шишков [129] исследовали фторирование сульфата урана газообразным трифторидом хлора в интервале 18 - 300 С. В числе продуктов реакции замечено образование уранилсульфата и уранилфторида. С повышением температуры уменьшается количество сульфата урана и преобладающей составной частью остатка становится уранилсульфат. Образование гексафторида урана приписывается фторированию уранилфторида. [28]
При таком методе уран обычно выщелачивают из руд разбавленной H2SO4 или раствором карбоната натрия, и из полученных растворов комплексы селективно извлекают путем анионного обмена. Способность уранил-иона образовывать комплексы с фоторид-иопом очень сильна, поэтому уранилфторид является слабым электролитом. [29]
На процесс восстановления существенное влияние оказывает содержание примесей в тетрафториде урана. Так, наличие в нем влаги приводит к образованию двуокиси урана и уранилфторида. Эти же соединения являются неизбежными спутниками самого тетрафторида урана. При взаимодействии влаги с кальцием и магнием выделяется водород. [30]
Страницы: 1 2 3