Уровни - энергия - молекула
Cтраница 4
 |
Реконструкция спектра ЭПР анион-радикала N-фениламида а-феназинкарбоновой кислоты. [46] |
При полярографическом восстановлении феназина и его производных [1 ] была найдена линейная корреляция между потенциалами восстановления Z. Этот результат не противоречит тому, что заместители в боковом кольце феназина оказывают лишь сравнительно небольшое влияние на спектры ЭПР соответствующих анион-радикалов. Следует учесть, что потенциалы восстановления определяются расположением уровней энергии молекулы, которое существенно зависит от положения и электронной структуры заместителя, в то время как спектр ЭПР определяется волновой функцией неспаренного электрона, которая для наших молекул мало изменяется при введении ваместителя в боковое кольцо феназина. [47]
Однако основанные на нем расчеты термодинамических функций оказываются весьма близкими к расчетам, основанным на учете точных уравнений для колебательной и вращательной энергии, в особенности при низких температурах, и для молекул с массивными ядрами. Это связано с тем, что термодинамические функции определяются всей совокупностью уровней энергии молекулы через статистическую сумму. [48]
Например, молекула метана и тетраэдр имеют одну и ту же структурную симметрию. Эту симметрию можно определить, относя молекулу к некоторой точечной группе, состоящей из определенного набора операций вращения и отражения ( или элементов), для молекулы метана такая группа обозначается символом Та. В физике молекул симметрия широко используется для классификации уровней энергии молекул. В этой книге подробно рассматриваются различные виды симметрии, поскольку точечная группа симметрии - не единственный вид симметрии, присущий молекулам. Рассматривается также применение различных групп симметрии для классификации состояний молекул и для изучения молекулярных процессов. [49]
Страницы: 1 2 3 4