Уровни - колебательная энергия
Cтраница 2
 |
После дователыюсть стадий, приводящих к флуоресценции. [16] |
Соударения заставляют молекулу спускаться вниз по лестнице уровней колебательной энергии, но они не могут отнять у молекулы гораздо больший по величине избыток электронной энергии и погасить электронную энергию возбуждения. Поэтому молекула может жить долго, и этого будет достаточно для того, чтобы путем спонтанного излучения отдать избыток энергии и перейти в более низкое электронное состояние. [17]
При вращении молекулы в результате развивающейся центробежной силы изменяются уровни колебательной энергии. Учет таких тонкостей является обычно не обязательным, и приведенные выше рассуждения необходимы только для очень точных расчетов. [18]
Это значит, что невозможны такие значения v, при которых с возрастанием v уровни колебательной энергии убывают. [19]
X EJ - Они нашли, что основанные на этих постоянных расчеты кривой потенциальной энергии и уровней колебательной энергии Вг2 не согласуются с рядом требований общего характера о поведении кривой потенциальной энергии и уровней колебательной энергии двухатомных молекул при энергиях, близких к диссоциационному пределу. [20]
Противоречие устраняется, если учесть, что, по данным спектральных исследований, в каждой потенциальной яме располагается только конечное число уровней колебательной энергии. [21]
Для ряда двухатомных молекул, спектры которых исследованы недостаточно полно, энергии диссоциации могут быть оценены только приближенно при помощи экстраполяции уровней колебательной энергии, наблюдаемых экспериментально, к диссоциацион. Возможны различные способы проведения такой экстраполяции. Наиболее прост метод линейной экстраполяции, впервые предложенный Бэрджем и Шпонер [830] и основанный на использовании потенциальной функции Морзе ( см. стр. Экстраполяция наблюдаемых экспериментально колебательных уровней энергии к диссоциационному пределу может быть проведена также графически. [22]
В этой таблице приведена также постоянная ангармоничности coese, вычисленная Матисоном и Рисом [2808] по данным Ранка и Болдуина для улучшения сходимости уровней колебательной энергии к диссоциационному пределу. [23]
В работе [727] квадратичное выражение для СО ( УЬ и, vs) дополнено кубическим членом г / 222Ч3, что, однако, не привело к существенному улучшению аппроксимации уровней колебательной энергии. [24]
X EJ - Они нашли, что основанные на этих постоянных расчеты кривой потенциальной энергии и уровней колебательной энергии Вг2 не согласуются с рядом требований общего характера о поведении кривой потенциальной энергии и уровней колебательной энергии двухатомных молекул при энергиях, близких к диссоциационному пределу. [25]
Не исключая возможности иных резонансных взаимодействий между колебательными состояниями молекулы С2Нг, помимо резонанса Дарлинга-Деннисона, вряд ли можно согласиться с предложенным Алленом, Тидуэллом и Плайлером объяснением основных расхождений между экспериментальными и вычисленными значениями уровней колебательной энергии С2Н2, так как полученные в работе [515] значения колебательных постоянных Czlis недостаточно точны. [26]
Если подходить к задаче с точки зрения спектроскопии, то функция потенциальной энергии есть такая функция V ( г), которая, будучи подставленной в квантовомеханические уравнения, описывающие колебания, должна дать регистрируемое распределение уровней колебательной энергии. В экспериментах с молекулярными пучками эта функция - потенциал, приводящий к наблюдаемому рассеянию, а применительно к процессам химического возбуждения - поверхность, с помощью которой можно определить полное сечение и описать распределение продуктов по внутренним энергетическим состояниям. В любом случае существуют два аспекта проблемы: первый - нахождение поверхности, второй - использование поверхности для описания экспериментальных результатов. [27]
Условие ( 1.14 а) имеет место в случаях отсутствия максимума на кривой потенциальной энергии. Условие (1.146) есть условие схождения уровней колебательной энергии к диссо-циационному пределу. Однако известные в настоящее время экспериментальные данные для ряда молекул показывают, что определение колебательных постоянных с учетом этих дополнительных соотношений достаточно оправданно. [28]
Во всех полученных системах полос, связанных с переходами в а3П - состояние, наблюдались полосы, соответствующие переходам только на несколько первых колебательных уровней ( v 5) этого состояния. Кроме того, вычисленные по этим постоянным уровни колебательной энергии сходятся примерно на 10 000 си 1 выше диссоциационного предела состояния Х11, который должен быть общим с а3П - состоянием. [29]
Для кинетики фотохимических реакций важно перераспределение энергии непосредственно после акта поглощения света. Происходящие при этом процессы изображены на рис. 23.5, где уровни колебательной энергии соответствуют различным уровням электронной энергии. Необходимо отметить, что в противоположность основному состоянию существуют два возбужденных состояния. [30]
Страницы: 1 2 3