Энергетические уровни - орбиталь
Cтраница 2
 |
Схема молекулярно-орбитальных уровней в октаэдрическом комплексе FeOK и тетраэдрическом комплексе FeO4. / - орбитали иона Fe3. [16] |
На этом рисунке слева и справа показаны уровни энергии магнитоактивного иона Fe3, а в центре - уровни энергии свободного лиганда. Изображены также и энергетические уровни объединенных орбиталей металла и лигандов, наглядно иллюстрирующие многое из того, что было сказано выше. Видно, что в образовании данной молекулярной орбитали могут участвовать одновременно и а - и я-связи. [17]
 |
Влияние молекулярных л-орбиталей на величину Л. [18] |
Участие dxy -, dvz - и е - орбиталей в построении я-орбиталей приводит к изменению величины А. В зависимости от соотношения энергетических уровней орбиталей центрального атома и комбинируемых с ними орбиталей лигандов величина А может увеличиваться или уменьшаться. [19]
Участие dxy -, dyz - и Ж2 - орбиталей в построении я-орбиталей приводит к изменению величины А. В зависимости от соотношения энергетических уровней орбиталей центрального атома и комбинируемых с ними орбиталей лигандов величина А может увеличиваться или уменьшаться. Как видно на рис. 80, а, если в я-взаимодействии принимают участие орбитали лигандов, лежащие выше, чем орбитали центрального атома, то А возрастает. Подобный случай имеет место при участии в перекрывании свободных d - или яразр-орбиталей лигандов. [20]
Теория атомных орбиталей удивительно хорошо описывает взаимодействие между атомами в тех случаях, когда электроны локализованы у атомов. Однако, когда силы взаимодействия между атомами возрастают ( образуются поля большой напряженности), энергетические уровни орбиталей испытывают значительные сдвиги. Представления о гибридизации и резонансе связаны с попыткой учесть эти сдвиги в рамках теории атомных орбиталей. [21]
Случай карбонильной группы сходен с этиленом. С-О, а другая - на р - орбитали, перпендикулярной плоскости молекулы. На приведенной ниже схеме показаны энергетические уровни орбиталей карбонила. В основном состоянии 8 электронов располагаются на четырех орбиталях с наименьшей энергией. [22]
Проведенное выше рассмотрение характера связи в HF показывает, что не существует чисто ионных, как и чисто ковалентных связей. Не существует и принципиального различия между этими двумя типами связи - они лишь являются предельными случаями непрерывного ряда связей с различной полярностью. В рамках теории молекулярных орбиталей гораздо большее значение, чем оценка ионного характера связи, имеет близость энергетических уровней взаимодействующих орбиталей двух атомов. Эта степень близости уровней связана с электроотрицательностью атомов. [23]
Связи я-типа могут быть образованы как р -, так и dxy -, dxz -, dyz - атомными орбиталями металла. Следующие корреляционные диаграммы поясняют сказанное как для случая отсутствия я-связей, так и для случая наличия их. На рис. 105, относящемся к комплексным соединениям типа МХ6, жирные горизонтали обозначают энергетический уровень соответствующей молекулярной орбитали ( в средней части рисунков), слева и справа расположены энергетические уровни орбиталей металла и, соответственно, лиганда. Черные кружки в средней части рисунков - всегда заполненные МО, образованные комбинацией соответствующей атомной орбитали металла и орбитали лиганда. Полузачерненные кружки - орбитали, которые могут быть, а могут и не быть заполнены электронами. Сюда относятся столь характерные для переходных металлов с их переменной валентностью d - электроны, обусловливающие и их характерные магнитные и спектральные свойства. [24]
В нейтральном атоме имеется также Z отрицательно заряженных электронов, расположенных вокруг ядра на различных - орбиталях. На каждой орбнтали может находиться О, 1 или 2, но не более, электронов. Все орбитали с заданным главным квантовым числом в случае водородоподобных атомов и в - отсутствие несимметричных внешних полей имеют одинаковую энергию. Если поле утрачивает простую сферическую симметрию, характерную для водородоподобного атома, происходит расщепление энергетических уровней орбиталей. [25]
Страницы: 1 2