Cтраница 2
Колебательный уровень Вращательные уровни Колебательный уровень Вращательные уровни - Электронный уровень ( основной. [16]
![]() |
Теплоемкость изотопов азота. [17] |
Так как вращательные уровни молекул ортпо-водорода и ортпо-дейтерия или пара-водорода и пара-дейтерия различаются, то ясно, что ниже 10 К изотопный эффект вращательной теплоемкости дейтерия обусловлен не только различием соответствующих моментов инерции ( масс ядер), но и различием ядерных спинов. В связи с этим интересно сопоставить вращательные теплоемкости трития и водорода, у которых спины ядер одинаковы. [18]
Статистические веса вращательных уровней и молекулярные спин-модификации. Развитые в разделах 6 - 5 и 6 - 6 методы позволяют при заданных разрешенных типах симметрии полной координатной функции (6.21) определить возможные типы симметрии координатных функций отдельных видов движения. Рассмотрим, например, вращательное движение молекулы, находящейся в основных электронном и колебательном состояниях. Волновая функция низшего колебательного состояния также принадлежит к единичному представлению. Следовательно, в данном случае симметрия координатной волновой функции (6.21) относительно преобразований точечной группы совпадает с симметрией вращательной волновой функции. [19]
Кориолисово расщепление вращательных уровней. В том приближении, в котором справедливы формулы ( 4 77) и ( 4 78), эти подуровни совпадают друг с другом. Однако если принять во внимание более тонкие взаимодействия вращения и колебания, то происходит расщепление по причинам, аналогичным причинам, вызывающим / - удвоение уровней в линейных молекулах ( см. стр. Однако расщепление может произойти лишь на такое число уровней, со слегка отличной друг от друга энергией, которое равно числу различных линий на фиг. F не расщепляются на две или соответственно три компоненты, так как все рассматриваемые более тонкие взаимодействия имеют тетраэдрическую симметрию. Этот тип вырождения мог бы быть снят только внешним полем. [20]
Свойства симметрии вращательных уровней такие же, какие были рассмотрены в томе II 123 ] при описании инфракрасных и комбинационных спектров рассеяния. Вращательные уровни являются положительными () или отрицательными ( - ) в зависимости от того, сохраняет волновая функция знак при инверсии или меняет его на противоположный. В симметричных линейных молекулах, кроме того, различаются симметричные ( s) и антисимметричные ( а) вращательные уровни в соответствии с тем, сохраняет или меняет знак волновая функция, когда меняются местами ядра, расположенные по разные стороны от центра. [21]
Свойства симметрии вращательных уровней в различных электронно-колебательных уровнях по-прежнему вполне аналогичны свойствам двухатомных молекул ( [22], стр. [22]
Каждый тип вращательных уровней ( - -, - - -, - - - [ -, - -) при каждом значении / подчиняется собственным правилам сумм, которые имеют большое значение при определении как вращательных постоянных А, В и С, так и постоянных центробежной деформации. Мы не воспроизводим здесь общих формул, а даем в табл. 7 суммы для уровней каждого вращательного типа до / 6, выраженные через вращательные постоянные. Эта таблица шире, чем табл. 8, опубликованная ранее [23], так как включает центробежные поправки. Правила сумм сохраняют силу при любой степени асимметрии. [23]
Каждый из рассмотренных вращательных уровней / при учете Д - удвоеиия расщепляется еще на два уровня, из которых один положителен, а другой отрицателен. [24]
Статистические веса вращательных уровней многоатомных молекул, включая метан, аммиак, бензол, циклопропан и этилен. [25]
Формула для вращательных уровней двухатомных молекул по виду зависимости энергии от К может применяться и к несферическим ядрам. Причина появления таких ядер следующая. Мы видели, что в заполнении ядерных оболочек участвуют нуклоны с большими моментами, волновая функция которых весьма далека от сферической симметрии. [26]
Каждый из рассмотренных вращательных уровней J при учете Л - удво-ения расщепляется еще на два уровня, из которых один положителен, а другой отрицателен. Вероятности этих переходов одинаковы. [27]
Чайлд [191] изучил вращательные уровни в вырожденном электронном состоянии и нашел, что при К 1 уровни ( - f /) электронно-колебательного состояния с / 1 / 2 расщеплены в соответствии с формулой ( 1 126); однако здесь, особенно в уровне v 0, расщепление происходит не из-за корио-лисова взаимодействия различных колебаний, а исключительно из-за взаимодействия электронно-колебательного и вращательного движений в рассматриваемом электронно-колебательном состоянии. Оно исчезает, если взаимодействие Яна - Теллера равно нулю, и поэтому не имеет аналогии с А-удвоением, получающимся в результате чисто электронно-вращательного взаимодействия. [28]
Простейшим случаем являются вращательные уровни электронных состояний 1И в линейных молекулах. [29]
Рассмотрим влияние вырожденности вращательных уровней на равновесное распределение молекул или на заселенность вращательных уровней. [30]