Вращательные уровни - энергия
Cтраница 2
Такая тонкая структура полос поглощения наблюдается только у небольших молекул, когда отдельные вращательные уровни энергии расположены достаточно далеко друг от друга, так что вся структура полосы поглощения может быть разрешена. У больших молекул отдельные вращательные уровни расположены слишком тесно, чтобы их можно было разрешить, и в поглощении наблюдается лишь кривая, являющаяся огибающей колебательно-вращательной полосы в целом. [16]
 |
Кривая поглощения З - бромгексатриена-1 3 5 в ультрафиолетовом свете. [17] |
В случае просто построенных молекул изучение молекулярных спектров, отражающих различные состояния вращательных уровней энергии молекул, дает возможность вычислить момент инерции молекулы. [18]
 |
Энергия света в видимой части спектра. [19] |
Энергия ИФК квантов невелика, и при их поглощении происходит возбуждение колебательных или вращательных уровней энергии, что приводит обычно к нагреванию вещества. [20]
Столкновение молекул в результате теплового хаотического движения уже при комнатной температуре приводит к возбуждению вращательных уровней энергии молекулы. Изменение колебательного движения молекулы сопровождается изменением вр. [21]
Квантово-механическая теория открыла новые возможности в определении дипольных моментов на основе эффекта Штарка, который заключается в расщеплении вращательных уровней энергии полярной молекулы в электрическом поле. Степень расщепления энергетических уровней зависит от напряженности электрического поля. [22]
Основные погрешности в вычисленных значениях термодинамических функций окиси магния связаны с недостаточной точностью данных об энергии колебательных уровней молекулы MgO, а также пренебрежением поправками на ограничение числа вращательных уровней энергии. Фзооо не превосходят 0 01 и 0 05 кап / моль - град. [23]
Из анализа вытекает несколько интересных особенностей. Небольшое спиновое расщепление вращательных уровней энергии в основном состоянии и его изменение достигает примерно 1 см 1 в зависимости от вращательного уровня. Значительно большие спиновые расщепления наблюдаются для вращательных уровней верхнего состояния: величина расщепления зависит не только от вращательного квантового числа, но также от колебательного квантового числа tC Такое расщепление действительно меняет знак с одного конца спектра к другому, изменяясь примерно от 10 см 1 на длинноволновом конце примерно до - 5 см 1 на коротковолновом конце. [24]
Энергия вращающегося твердого тела в классической ме ханике определяется величиной угловой скорости и моментом инерции. Квантовомеханическое рассмотрение показывает, что вращательные уровни энергии Евращ зависят от вращач тельного квантового числа и момента инерции. [25]
Молекулы, относящиеся к типу асимметричных волчкоп I. В результате действия центробежных сил на ядра вращательные уровни энергии молекулы искажаются и притом тем больше, чем выше они лежат. Аналогично случаю симметричного полчка величина смещения уровней энергии, возникающего вследствие искажения центробежными силами, зависит как от чисел J и:, так и от силовых постоянных молекулы. Точный вид зависимости весьма сложный. [26]
Гамильтониан в теории возмущений первого порядка равен нулю, за исключением вырожденных колебаний, причем в этом случае ненулевые члены обусловлены кориолисовым взаимодействием между нормальными колебательными координатами. Возмущение второго порядка Ж ( к вызывает изменение вращательных уровней энергии и приводит к эффективному моменту инерции ( / аа) эфф. Первые два члена содержат константы ангармоничности ksss и ksss; они изменяют вращательную энергию из-за изменения равновесного положения ядер под действием ангармонического потенциала. Третий член описывает кориолисово взаимодействие, а четвертый представляет среднеквадратичную амплитуду колебания. Последний член связан с центробежным искажением; Та0уб - постоянная центробежного искажения, которая вычисляется для каждого типа ротатора. [27]
Роль вращения ядер определяется расстоянием между ближайшими вращательными уровнями. Случай а Гунда соответствует большой по сравнению с разностью вращательных уровней энергии связи орбитального и спинового моментов с осью мо лекулы. [28]
Роль вращения ядер определяется расстоянием между ближайшими вращательными уровнями. Случай а Гунда соответствует большой по сравнению с разностью вращательных уровней энергии связи орбитального и спинового моментов с осью молекулы. [29]
Очень часто образец является жидким или твердым, и молекула имеет возможность вращаться только очетть небольшое время до столкновения с соседом, поэтому она изменяет свое вращательное состояние очень часто. Поскольку в жидкости время жизни вращательных состояний молекул очень небольшое, вращательные уровни энергии плохо выражены ( стр. Соударения между молекулами часто происходят со скоростью около 1013 с -, и даже, если предположить, что скорость перехода молекулы в другое вращательное состояние составляет только 1 % этой величины, можно легко определить ушпрение за время жизни ( стр. Этот эффект затемняет вращательную структуру колебательного перехода, и поэтому колебательные спектры молекул в конденсированных фазах обычно состоят из широких линий без вращательной структуры. [30]
Страницы: 1 2 3