Вращательная дисперсия

Cтраница 2

Изучая вращательную дисперсию оптически активных веществ, я поставил себе задачу узнать, не показывают ли соответственно и производные камфоры, которых известно достаточно большое число, эти аномалии, характерные для простых кетонов. Опыты, результаты которых я хочу здесь представить, распространяются на следующие вещества: хлористая камфора, бромистая камфора а, йодистая камфора а, двухбромистая камфора а, а; двухиодистая камфора а, а; двухбромистая камфора ос, fi и а-бромо-к-камфорсульфонат аммония. [16]

Заслуживает внимания вращательная дисперсия Д4 - карена, почти совпадающая с вращательной дисперсией Д8 - карена. Наблюденная экзальтация молекулярной рефракции должна быть отнесена на сопряжение трехчленного кольца с двойной связью. [17]

Между тем вращательная дисперсия делает возможным характеризовать не только химические соединения, но и смеси, и, как показывают работы последнего времени, дает нам в руки новый прием для их анализа. [18]

Была исследована вращательная дисперсия изомерных ментонов и их смесей и при этом установлен новый случай аномальной дисперсии. [19]

Была измерена вращательная дисперсия ряда бесцветных углеводородов, спиртов и кетонов циклического строения. [20]

Если исследование вращательной дисперсии с чисто теоретической стороны до сих пор еще сравнительно мало подвинуто вперед, то еще меньше сделано для того, чтобы использовать эти свойства с практическими целями. [21]

Изучение кривых вращательной дисперсии, между прочим, позволило Бэй-лару 41 глубже осветить механизм, уже упоминавшийся на стр. Если же смешать кристаллы Z - [ CoEn2Cl2 ] Cl с избытком твердого КаС03 и затем добавить немного воды, то получается [ СоЕп2СО3 ] С1 с левым вращением. [22]

Изучение кривых вращательной дисперсии, между прочим, позволило Бэй-лару 41 глубже осветить механизм, уже упоминавшийся на стр. [23]

Вначале изучение вращательной дисперсии, которое стало возможно благодаря этому прибору, имело отношение только к структурному анализу промежуточных соединений в синтезе некоторых стероидных гормонов. Собранный таким путем обширный материал позволил гораздо быстрее проводить препаративные работы, а некоторые данные представляли интерес также и с теоретической точки зрения. Однако эти исследования вскоре были прекращены ввиду того, что был найден лучший метод контроля. [24]

Наблюдаемая кривая вращательной дисперсии обусловлена не только рассматриваемым хромофором; другие хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, также дают, и иногда весьма значительный, вклад в оптическое вращение, измеряемое в видимой области спектра. Вращательную дисперсию с достаточной степенью точности можно приписать данному хромофору только в том случае, если фон, создаваемый хромофорами, поглощающими в далекой ультрафиолетовой области, будет мал по сравнению с величиной рассматриваемого эффекта Коттона. Однако может случиться, что характерный вклад данного хромофора в измеряемое оптическое вращение нельзя выделить из полной кривой вращательной дисперсии. Круговой дихроизм не имеет таких недостатков, так как хромофоры, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не дают заметного вклада в эффект в пределах рассматриваемой области спектра. Сопряженные двойные связи, которые, несомненно, оптически активны, дают отрицательный сплошной фон высокой интенсивности, полностью маскирующий оптическое вращение карбонильной группы в положении 17, хотя оптическая активность этой группы очень велика. Круговой дихроизм карбонильной группы 17-кетона проявляется очень хорошо. Кривая кругового дихроизма ограничивается только со стороны коротких длин волн, где поглощение становится настолько большим, что измерения невозможны. [25]

Продолжая изучение вращательной дисперсии кетонов, мы остановились на соединениях с открытой цепью и притом с одним только асимметрическим атомом углерода в частице, чтобы решить вопрос, обнаруживается ли и в этом случае аномальная экзальтация дисперсионного коэффициента, подобная той, которая одним из нас была обнаружена у многих циклических кетонов более сложного строения. [26]

К познанию аномальной оптической вращательной дисперсии и магнитной вращательной дисперсии у веществ, оптическая дисперсия вращения которых аномальна. [27]

Зависимость удельного вращения белков от длины волны. [28]

Для многих белков вращательная дисперсия следовала простой зависимости [ подчинялась уравнению (7.68) ]; в основном это были белки, относительно которых предполагалось, что они существуют в растворе в форме беспорядочных клубков или р-цепей, либо имеют сильно неупорядоченную вторичную структуру, содержащую спиральные участки. [29]

Таким образом, вращательная дисперсия будет в итоге сведена к нулю, и поле зрения останется неокрашенным. [30]

Страницы: 1 2 3 4