Cтраница 3
Физические свойства некоторых терпеновых углеводородов. [31] |
Закономерности изменения коэффициентов вращательной дисперсии, в зависимости от состава двухкомпо-нентных смесей оптически активных компонентов с противоположными знаками вращения и не одинаковой дисперсией, мы более подробно разберем на примере смесей а-пинена с р-пиненом. [32]
Лишь несколько измерений вращательной дисперсии и кругового дихроизма органических веществ в ультрафиолетовой области спектра было проведено до тех пор, пока интерес к подобным работам не возродился в 50 - х годах XX в. [33]
Это явление называется вращательной дисперсией. [34]
Как известно, коэффициенты вращательной дисперсии являются характерными константами для чистых оптически деятельных веществ; поэтому определение этих констант имеет важное значение для установления природы и чистоты оптически деятельных терпеновых углеводородов, а также различных их производных. Исследователи в области химии терпенов считают коэффициенты вращательной дисперсии одними из основных показателей чистоты оптически деятельных веществ. [35]
Аналогичные рассуждения справедливы для вращательной дисперсии и кругового дихроизма, так как эти два явления, как мы уже видели, тесно связаны с преломлением и поглощением. Тогда возникает вопрос, какой из двух методов следует применять в структурном анализе. В действительности такое сходство вращательной дисперсии и кругового дихроизма лишь поверхностно и возникает из-за того, что мы рассматривали только случай изолированных и простых оптических переходов. В реальной молекуле всегда существует большое число возможных переходов, и, кроме того, наши наблюдения ограничены довольно узкой областью длин волн. Каждый метод имеет свои преимущества и недостатки, о которых будет сказано в следующей главе. [36]
Сравнение кругового дихроизма и вращательной дисперсии не дает новой информации о структуре. Фактически для хромофоров, поглощающих между 2200 и 6000 А, круговой дихроизм дает информацию, которая более точна и проще интерпретируется, чем информация, получаемая с помощью вращательной дисперсии. Однако благодаря монотонному фону вращательная дисперсия может дать дополнительную информацию о хромофорах, поглощающих в далекой ультрафиолетовой области. Хорошо известно, что в большинстве случаев эти фоновые кривые нетрудно привести в соответствие с формулой Друде, имеющей один коэффициент. Короче говоря, предпочтительнее давать кривую для еЛ отдельно и перечислить характеристики непрерывной фоновой кривой в виде коэффициентов уравнения Друде, чем пытаться представить обе кривые - кругового дихроизма и вращательной дисперсии - на одном и том же графике. Последнее упрощается, если использовать величины [0] и [ М ], поскольку они имеют одинаковую размерность и подобные амплитуды, но это приводит к неоправданному усложнению представления экспериментальных данных. [37]
Кривые кругового дихроизма поли - Ь - глутаминовой кислоты в 0 1 М растворе NaF. [38] |
Согласие с прямыми измерениями вращательной дисперсии вплоть до 212 ммк ( предел, до которого работал применявшийся поляриметр Рудольфа) вполне удовлетворительное. [39]
Графическое изображение закона Био. [40] |
Линия АВ носит название прямой вращательной дисперсии. По закону Био, если смесь не содержит более двух компонентов, то прямые вращательной дисперсии, относящиеся ко всем фракциям данной смеси, должны пересечься в одной точке, а также пересечься и с прямыми, относящимися к чистым компонентам, входящим в состав этой смеси. [41]
Так, по характеру кривой вращательной дисперсии соединения [ СоАн31 можно было прийти к заключению, что это соединение активно не только в отношении оптически деятельного заместителя, в данном случае аланина, но и в отношении центрального атома. [42]
Так, по характеру кривой вращательной дисперсии соединения [ СоАп3 ] можно было прийти к заключению, что это соединение активно не только в отношении оптически деятельного заместителя, в данном случае аланина, но и в отношении центрального атома. [43]
Надо отметить также, что вращательная дисперсия у галогенопроиз-водных камфоры не зависит от природы галогена. [44]
Показано, что известная аномалия вращательной дисперсии может быть вызвана суперпозицией парциальных вращений, которые соответствуют отдельным активным центрам упомянутых молекул. [45]