Cтраница 1
Усадка геля при высушивании ведет к образованию небольшого объема пор с малыми диаметрами; б - влажный гель подвергается термическому старению, при этом наблюдаются повышенная коалесценция и небольшая усадка при высушивании. [1]
Привитые молекулы полистирола вследствие усадки геля испытывают значительные напряжения и легко подвергаются окислительной деструкции с образованием хиноидных структур. [2]
В среде высокоминерализованной пластовой воды происходит усадка геля. В течение первых 10 - 15 сут гель уплотняется, далее процесс стабилизируется. Усадка геля предотвращается введением в смесь жидкого стекла до 5 % по объему. [3]
Как показано на рис. 4.15, усадка кремнеземного геля легко просматривается в том случае, когда тонкий слой золя высушивается на гладкой поверхности. На первом этапе формируется прозрачная, связанная с поверхностью пленка геля, а затем по мере высушивания пленка сжимается с разрывами, образующимися в направлении высушивания, так что получается непрочный волокнистый или похожий на волосы остаток кремнеземного геля. Частицы размером 100 нм могут образовывать ленточки геля шириной вплоть до 1 мм, а при использовании частиц еще большего размера остаются относительно большие тонкие пленки. Золь, состоящий из малых частиц, превращается в гель при более низкой концентрации кремнезема, и, следовательно, образовавшийся по мере испарения воды из пленки золя с данной концентрацией кремнезема гель сжимается более сильно и растрескивается на небольшие, относительно более твердые кусочки геля. Таким образом, получается некоторая определенная небольшая по толщине пленка геля, которая полностью покрывает поверхность сплошным слоем. Хотя сам по себе золь кремнезема при высушивании может и не образовывать сплошной пленки, тем не менее он способен вести себя подобно прочному гелю и заполнять промежутки между большими по размеру частицами или волокнами. [4]
Добавление к элюенту органических растворителей вызывает дегидратацию и усадку геля. [5]
Вискозный гель в течение длительного времени обнаруживает явление синерезиса. Под этим понимают постепенную усадку геля в результате выделения жидкости при сохранении формы геля. Как показал Мейн-гоулд, в данном случае гель ведет себя аналогично одной макромолекуле, находящейся в микроброуновском движении, которая усаживается изотропно относительно какого-либо одного центра. Любопытно, что во время синерезиса, когда объем геля уменьшается, суммарный объем геля и выделившейся жидкой фазы возрастает. Это может означать, что при синерезисе происходит отщепление от молекул ксантогената дипольно связанной воды, которая в свободном состоянии занимает больший объем. Впрочем, механизм синерезиса до конца не выяснен. [6]
Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюснта в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании неподходящих растворителей ( ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор ( типа и-старогшя 1ООЕ и 500 Е) такая усадка наблюдается как в полярных, так к в ненолярных растворителях, поэтому с ними, кроме того, нельзя работать в насыщенных углеводородах, фторированных спиртах и диметилформамиде. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения, является использование отдел ьных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же размером пор, заполненные разными растворителями - тетрагидрофураном, толуолом, хлороформом и ДМФА. [8]
Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюента в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании неподходящих растворителей ( ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор ( типа ц-стирогсля 100А и 5 ( ЮА) такая усадка наблюдается как в полярных, так и в неполярных растворителях, поэт-ому с ними, кроме того, нельзя работать в алканах, фторированных спиртах и ДМФА. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения, является использование отдельных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же размером пор, заполненные разными растворителями - ТГФ, толуолом, хлороформом и ДМФА. [9]
![]() |
Влияние содержания наполнителя на величину неоднородности периода решетки. [10] |
Из рис. 8 видно, что с увеличением содержания наполнителя деформации, а следовательно, и внутренние напряжения сначала растут, а затем уменьшаются, появление внутренних напряжений при введении. С увеличением содержания наполнителя, кристаллов возрастающая жесткость структуры должна способствовать росту максимальных напряжений, возникающих в процессе усадки геля. [11]
Он представляет собой перевернутую U-образную трубку, оба конца которой закрыты полупроницаемыми пробками из пористого стекла или туго свернутой фильтровальной бумагой или асбестом. Приготовленные таким образом солевые мостики имеют преимущества перед мостиками, изготовленными из агар-агара, так как их свойства не меняются во времени и они не подвержены синерезису или усадке геля. Однако в тех случаях, когда желают свести до минимума загрязнение исследуемого раствора раствором в солевом мостике, следует использовать агар-агаровый мостик. [12]
В среде высокоминерализованной пластовой воды происходит усадка геля. В течение первых 10 - 15 сут гель уплотняется, далее процесс стабилизируется. Усадка геля предотвращается введением в смесь жидкого стекла до 5 % по объему. [13]
На усадку пленок или гелей из ацетопропионата целлюлозы, полученных с применением летучего растворителя, влияет нелетучий пластификатор. Его присутствие снижает конечную величину усадки на тот объем, который он занимает в сжавшейся полимерной сетке. Скорость гелеобра-зования и величина конечной усадки геля или пленки снижаются по мере того, как пластификатор проникает в полимер и разрушает одну за другой связи между макромолекулами. В плохо совмещающихся пластификаторах полярные группы лишь слабо взаимодействуют с активными центрами эфиров целлюлозы, и поэтому их присутствие почти не изменяет скорость гелеобразования и конечную усадку, происходящую вследствие испарения растворителя. Напротив, если силы притяжения между пластификатором и активными центрами макромолекул целлюлозы очень велики, межмолекулярные связи в полимере нарушаются вследствие сольватации. Только после удаления большого количества растворителя становится возможным взаимодействие между макромолекулами целлюлозы и структурообразо-вание. Поэтому усадка пленок, пластифицированных высокоактивным пластификатором, очень мала. [14]
![]() |
Скорость подачи подвижной фазы. 10 - 990 мкл / мин ( 1 0 - 9 9 мл / мин. [15] |