Низкотемпературная усадка

Cтраница 1

Температурная зависимость напряжений в пленке эмали растянутых образцов с относительной деформацией подложки ( I, %. [1]

Низкотемпературная усадка проявляется при температурах значительно ниже температуры стеклования полимера. Эта усадка не может быть связана с релаксацией вынужденной высокоэластической деформации, так как последняя при температурах ниже температуры стеклования не снимается. Вероятно, при растяжении подлож. Высокотемпературная усадка проявляется при температурах выше температуры стеклования и отличается от первого вида более быстрыми релаксационными процессами. Эта усадка обусловлена релаксацией размороженной высокоэластической деформации, а также вынужденной высокоэластической деформации и неуспевшей отрелаксировать деформации на надмолекулярном уровне. Доля последних двух составляющих усадки незначительна. [2]

Такие большие низкотемпературные усадки ориентированных до значительных степеней аморфных полимеров являются достаточно необычными, поэтому представлялось необходимым всесторонне изучить проявление этих свойств и, в частности, следовало выяснить, успевает ли усадка достигнуть своего равновесного значения при отжиге в процессе снятия дилатометрических кривых. [3]

Механизм низкотемпературной усадки пленок сшитых полимеров после отделения их от подложек может быть объяснен ( так же, как и вынужденно-эластическая релаксация [54]) упругостью формы надмолекулярных образований. При комнатной температуре восстановления формы практически не происходит. Но при повышении температуры остаточные напряжения размораживаются, и в результате этого проходные цепи в междоменных областях постепенно начинают принимать исходные конформации. При этом наблюдается низкотемпературная усадка. Однако дезориентация доменов и возвращение образца к исходной форме завершается лишь в области Тс за счет энтропийной упругости основной массы проходных цепей в междоменных областях. Формально появление низкотемпературной усадки можно также объяснить тем, что время релаксации под действием напряжений снижается, а это можно трактовать [58] как снижение температуры релаксационного перехода. Это вызывает частичную деформацию надмолекулярных образований, а также приводит к перемещению их относительно друг друга. [4]

Предлагаемый механизм низкотемпературной усадки стеклообразных полимеров, деформированных в ААС, принципиально отличается от известных общепринятых механизмов термической усадки ориентированных полимеров, в связи с чем рассмотрим подробно его экспериментальную проверку. [5]

Схема, иллюстрирующая структурные перестройки, происходящие полимере, растянутом э ААС, в процессе отжига. [6]

В работе [128] предложен механизм низкотемпературной усадки стеклообразных полимеров, деформированных в ААС. При удалении адсорбционно-активной среды из образца после его деформации по методу, описанному выше, стеклообразный полимер приобретает структуру ( рис. 3.4, а), характерной особенностью которой является наличие специфических микротрещин с высокоразвитой поверхностью. При формировании структуры этих микротрещин в образце запасаются значительные внутренние напряжения. Избыток свободной энергии на межфазных поверхностях раздела делает такую систему термодинамически неустойчивой. Однако при комнатной температуре эта система агрегативно устойчива вследствие значительной жесткости полимерного материала, расположенного между микротрещинами, препятствующего дальнейшей коагуляции высокодисперсного материала микротрещин. [7]

Полученные результаты механических испытаний являются экспериментальным подтверждением механизма низкотемпературной усадки, обусловленной сокращением высокоразвитой поверхности материала микротрещин. [8]

Зависимость изменения линейных размеров ширины микротрещин ( / и неориентированных участков между ними ( 2 от температуры для образцов ПК, растянутых в н-пропаноле и высушенных с фиксированными размерами. [9]

Таким образом, известные литературные данные не позволяют объяснить механизм низкотемпературной усадки аморфных стеклообразных полимеров, деформированных в адсорб-ционно-активных средах. [10]

Зависимость относительного изме-нения линейных размеров образцов ПК, де-формированных в ААС, в процессе их отжига при 120 С на воздухе ( / и в - дека-ноле ( 2, от времени. [11]

Как было показано, необычные свойства, приобретаемые стеклообразными полимерами в результате деформации их в ад-сорбционно-активных средах - самопроизвольное удлинение, низкотемпературная усадка - обусловлены специфической структурой, характеризующейся наличием высокоразвитой свободной поверхности, а следовательно, избытком межфазной поверхностной энергии. Поэтому естественно предположить, что изменяя природу граничащих фаз, а тем самым и межфазную поверхностную энергию, можно существенно влиять на физико-химическое поведение системы полимер - адсорбционно-активная среда. Это предположение легко проверить, изучая термомеханическое поведение полимера в окружении жидких сред, в различной степени снижающих его межфазную поверхностную энергию. [12]

Оказалось также, что низкотемпературная усадка почти не зависит от температуры деформации. Эти результаты свидетельствуют об отсутствии прямой связи низкотемпературной усадки с механизмом деформации полимера до и после предела вынужденной эластичности. [13]

Таким образом, характер обратимости деформации при отжиге аморфных стеклообразных полимеров, подвергнутых холодной вытяжке в жидкой среде и на воздухе, существенно различен. Так, аморфные стеклообразные полимеры, деформированные в адсорбционно-активных средах, практически полностью восстанавливают свои размеры при отжиге ниже температуры стеклования. Обнаруженная низкотемпературная усадка, очевидно, обусловлена поверхностными явлениями и связана со свойствами высокодисперсного материала микротрещин, образующихся в процессе деформации полимеров в адсорбционно-активных средах. [14]

Малоугловые рентгенограммы образцов ПММА, растянутых в. [15]

Страницы: 1 2