Cтраница 3
Во всех упомянутых выше случаях применялись природные оптически активные адсорбенты. Испытаны для этих целей и синтетические полимеры, в которые введен оптически активный остаток. На синтетических оптически активных адсорбентах стали успешно осуществлять получение разнообразных оптически активных веществ. [31]
Описываемая ниже установка предназначена для измерения адсорбции паров на активных адсорбентах и катализаторах имеющих удельную поверхность более 50 - 100лг2 / г. Установка достаточно проста и в то же время позволяет измерять величины ад-сииоции с удовлетворительной точностью. В основу ее положен весовой метод определения адсорбции с использованием пружинных кварцевых весов Мак-Бена - Бакра. [32]
В некоторых работах предлагается в качестве носителей летучих жидкостей использовать различные активные адсорбенты, например активный уголь с 20 % нитробензола для разделения низкокипящих углеводородов [130], активную окись алюминия с 4 5 % воды для разделения этана, этилена, ацетилена, пропана и пропилена в коксовом газе [131], однако соответствующие смеси удобнее разделять газо-адсорбционным методом ( см. гл. [33]
В жидкостной адсорбционной хроматографии в качестве неподвижной фазы обычно используют твердые активные адсорбенты с частицами малого размера: оксид алюминия, силикагель, цеолиты, целлюлозу, тальк и другие, а в качестве подвижной - органические растворители и их смеси. [34]
Для разделения неполярных и малополярных соединений ( углеводороды) пользуются активными адсорбентами и менее полярными элюентами и, наоборот, для веществ с сильными функциональными группами - менее активными адсорбентами и более полярными элюентами. Часто элюент представляет собой смесь растворителей, дающих максимальное разделение. [35]
Более интересен другой вариант: непосредственное разделение энан-тиомеров на оптически активных адсорбентах, природных или синтетических. Хорошим асимметрическим адсорбентом оказалась лактоза, хроматографированием на которой были расщеплены 1 4-бис ( борнили-ден-3 - имино) бензол ( 79), основание Трегера ( 80) - соединение с асимметрическим атомом азота ( подробнее см. гл. Эффективно применение в качестве оптически активного адсорбента крахмала, а также триацетата целлюлозы, с помощью которого успешно расщепили ароматические соединения с аксиальной и планарной хиральностью, соединения ряда циклопропана. [36]
Более интересен другой вариант: непосредственное расщепление антиподов на оптически активном адсорбенте. При этом как бы происходит образование диастереомеров с участием самого адсорбента. Впервые это явление наблюдалось на примере различия адсорбции антиподов красителей, содержащих асимметрический атом на оптически активных волокнах24: хлопке, шерсти, шелке. [37]
Селективное разделение пестицидов достигается только при правильном выборе неподвижной фазы или активного адсорбента. Вычисление индексов удерживания особенно ценно, так как это дает возможность не только выявить характер фазы, но и позволяет идентифицировать определяемые вещества. Если же свойства неподвижной фазы известны, то для установления природы соединения иногда бывает достаточно определить его относительное время удерживания. [38]
Также в последнее время интенсивно разрабатывается метод расщепления рацематов на оптически активных адсорбентах. [39]
Метод ЯМР Пиркла [56], подобно методу ГЖХ Гиль-Ава с применением оптически активных адсорбентов [44], является абсолютным, так как не требует отнесения к стандарту с известной оптической чистотой. Различие в химических сдвигах энан-тиотопных ядер в хиральных растворителях увеличивается с увеличением оптической чистоты растворителя, подобно тому как в методе ГЖХ различие во временах удерживания энантиомеров растет с ростом оптической чистоты адсорбента. [40]
Принцип действия основан на наличии градиента температур в противоположных частях системы, содержащей оптически активный адсорбент и раствор рацемического соединения, и на попеременной адсорбции и десорбции компонентов рацемической смеси. Прибор устроен таким образом, что в холодной части системы происходит десорбция рацемата, а в нагретой части, вследствие неравенства теплот адсорбции правого и левого антипода, десорбируется в большей степени антипод, обладающий большей теплотой адсорбции. Прибор был сконструирован в виде непрерывно-движущейся шерстяной ленты, помещенной в замкнутый резервуар, наполненный раствором миндальной кислоты, в котором в одной части происходит подогрев, а в другой-охлаждение. [41]
Обладая развитой поверхностью, тонкодисперсные частицы SiOa и углерода являются, как известно, активными адсорбентами. Все это вместе взятое позволило установить [3], что фосфорный шлам представляет коллоидную систему ( гель), состоящую из мельчайших минеральных и углеродистых частиц, прочно связанных с фосфором ( сольватированных) в агрегаты ( мицеллы) за счет адсорбционных сил сцепления. [42]
Бентон [15] предложил различать первичную и вторичную адсорбцию, потому что первая происходит с активными адсорбентами и зависит от первичных валентных сил, тогда как для вторичной адсорбции характерны инертные адсорбенты и она зависит от вторичных валентных сил. Для этих двух типов адсорбции характерны различные формы изотерм. В адсорбционном катализе различают два типа изотерм: 1) изотермы, которые начинаются в нулевой точке системы координат в виде прямой или слегка изогнутой линии и указывают, что молекулы адсорбируются одинаково сильно или слабо на любом участке поверхности до тех пор, пока они не покроют всю поверхность, и 2) изотермы, которые начинаются в нулевой точке системы координат, круто поднимаются, внезапно изгибаются и продолжают итти в нормальном направлении. Это указывает, что часть поверхности вещества адсорбирует особенно сильно значительное количество газа и лишь после насыщения этой части поверхности в реакцию вступает остальная поверхность. [43]
Как пористое вещество, способное удерживать неподвижную жидкую фазу, которая и будет являться активным адсорбентом. [44]
Более прямым хроматографическим методом определения оптической чистоты смеси энантиомеров является хроматография энантиомеров на оптически активных адсорбентах без предварительного превращения в диастереомеры. [45]