Cтраница 3
Определению меди мешают ионы, восстанавливающиеся при электролизе раньше меди или одновременно с ней: платиноиды, золото, серебро, сурьма, мышьяк, висмут и др., а также большое количество железа ( III), окисляющего медь. Все мешающие элементы перед электролизом должны быть удалены. Для ускорения электролиза раствор подогревают до 50 - 70 и перемешивают. [31]
Однако методом внутреплего электролиза могут быть определены и более высокие содержания определяемого металла в растворе, притом без возникновения явлений цементации, если электролиз вести с применением диафрагмы ( полупроницаемой перегородки), отделяющей анодное пространство от катодного. Электролиз с применением диафрагмы протекает несколько медленнее вследствие сопротивления ее прохождению тока. В этих случаях для ускорения электролиза прибегают к перемешиванию раствора электрической мешалкой, иногда отдельной для католита и анолита. [32]
Систематическое исследование влияния температуры на скорость электрохимических реакций освещает многие трудные и спорные вопросы. Но вместе с тем оно выдвигает новые вопросы. Так, например, выше уже отмечалось, что с ускорением электролиза химическая поляризация обычно сменяется концентрационной. Для последней характерна независимость от потенциала и чувствительность к перемешиванию. [33]
Разработан [9] ускоренный метод полного анализа цинкфосфатного раствора. Содержание цинка определяют непосредственным титрованием пробы раствора трилоном Б с индикатором хром темно-синий в присутствии железа, связывая его в комплекс добавлением лимоннокислого калия. Цинк может быть также определен электролизом щелочного раствора, содержащего фосфаты. Для ускорения электролиза и полного выделения цинка предварительно удаляют нитраты, упаривая пробу раствора с серной кислотой. Фосфаты определяют фотоколориметри-чески по реакции восстановления фосфорномолибденовой гетеропо-ликислоты и соединения, окрашенные в интенсивно синий цвет. Содержание нитрита натрия также определяют колориметрически - используя реактив Грисса, образующий с NaN03 азокраситель розового цвета; интенсивность окраски испытуемого раствора сравнивают со стандартной шкалой эталонных растворов или с имитированной шкалой. Для определения содержания фосфатов в цинкфосфатном растворе разработан метод амперометрического титрования [13], основанный на способности фосфат-ионов образовывать с Fe3 комплексное соединение. При наличии в растворе ионов Fe3, не связанных в комплексе, возникает диффузионный ток, по которому и определяется эквивалентная точка. По разработанной методике определенный объем фосфатирующего раствора титруют раствором FeCl3, содержащим 5 - 6 г. л Fe3, амперометрически с платиновым вращающимся индикаторным электродом при рН 4 - 5; по результатам строят кривую титрования, которая и позволяет устанавливать точку эквивалентности. Описан [14] метод объемно аналитического определения фосфатов в фосфатирующем растворе. [34]
Электрогравиметрию применяют для определения таких металлов, как медь, никель, кадмий, а также для определения свинца в виде диоксида, осажденного на платиновом аноде, и хлорид-ионов в виде хлорида серебра, осажденного на серебряном аноде. Потенциал рабочего электрода устанавливают вручную или с помощью потенциостата. В этом случае применяют трехэлектрод-ную ячейку. Для ускорения электролиза раствор перемешивают с помощью магнитной мешалки или вращением электрода. [35]
Далее определяют свинец и медь. Полученный фильтрат вместе с промывными водами выпаривают до объема 40 - 50 мл, прибавляют 10 мл HNO3 ( пл. Перед включением тока стакан покрывают двумя половинками часового стекла с вырезами для электродов. Для ускорения электролиза в стакан помещают стеклянную мешалку. Через 15 - 20 мин проверяют полноту осаждения двуокиси свинца на аноде, приливая к раствору 10 - 15 мл воды и наблюдая, образуется ли еще коричневый налег на свежепогруженной поверхности анода. Если коричневый осадок не появится, то к раствору приливают 2 мл серной кислоты ( пл. Через 10 - 15 мин проверяют полноту осаждения меди. Для этого добавляют в раствор 10 - 15 мл воды и через 8 - 10 мин наблюдают, осаждается ли медь на свежепокрытой раствором поверхности катода. Если медь больше не выделяется, то, не выключая тока, электроды промывают дистиллированной водой из промывалки над стаканом, в котором проводился электролиз. Раствор в стакане сохраняют для определения цинка. Затем электроды ополаскивают, последовательно опуская их в два стакана с дистиллированной водой. После этого выключают ток. [36]
Выделенный на электроде осадок должен хорошо прилипать к электроду, быть плотным и гладким во избежании мех. Электролиз рекомендуется проводить при невысоких плотностях тока ( обычно от 0 01 до 0 1 А-см 2), что позволяет получать мелкокристаллич. Для снижения плотности тока применяют рабочие электроды с большой пов-стью ( в частности, сетчатые); одновременно в этом случае сокращается и время анализа. Для снижения концентрационной поляризации и ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают или, иногда, нагревают. [37]
ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ, электрохимический метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Электролиз можно осуществлять при пост, напряжении V, налагаемом на рабочий и вспомогат. В зависимости от задаваемого V или h на рабочем электроде могут выделяться, кроме определяемого, и др. металлы или их оксиды. Выделение определяемого в-ва при Is const в отсутствии др. разряжаемых ионов всегда сопровождается разрядом Н и ОН - или электрохим. Селективность выделения достигается связыванием мешающих катионов в прочные комплексные соед. Для предотвращения выделения Н2 и О2, а также СЬ, окисляющего платину при электролизе хлорид-ных р-ров, вводят электрохимически активные в-ва, напр, гидроксиламин, гидразин, персульфат аммония, к-рые электрохимически превращаются раньше, чем выделяются указанные газообразные продукты. Для ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают, иногда нагревают. Плотность тока уменьшают, применяя рабочие электроды с большой пов-стью; при этом сокращается время электролиза, осадки получаются мелкокристаллическими, хорошо удерживаются на электроде и практически свободны от примесей, что удобно для их промывания и взвешивания. Момент завершения электролиза обычно устанавливают специфич. [38]
ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИЯ, электрохимический метод анализа, основанный на определении увеличения массы рабочего электрода вследствие выделения на нем определяемого компонента при электролизе. Электролиз можно осуществлять при пост, напряжении V, налагаемом на рабочий и вспомогат. В зависимости от задаваемого V или 13 на рабочем электроде могут выделяться, кроме определяемого, и др. металлы или их оксиды. Выделение определяемого в-ва при I, const в отсутствии др. разряжаемых ионов всегда сопровождается разрядом Н и ОН - или электрохим. Селективность выделения достигается связыванием мешающих катионов в прочные комплексные соед. Для предотвращения выделения Ш и О2, а также СЬ, окисляющего платину при электролизе хлорид-ных р-ров, вводят электрохимически активные в-ва, напр, гидроксиламин, гидразин, персульфат аммония, к-рые электрохимически превращаются раньше, чем выделяются указанные газообразные продукты. Для ускорения электролиза р-р интенсивно перемешивают, иногда нагревают. Плотность тока уменьшают, применяя рабочие электроды с большой пов-стыо; при этом сокращается время электролиза, осадки получаются мелкокристаллическими, хорошо удерживаются на электроде и практически свободны от примесей, что удобно для их промывания и взвешивания. Момент завершения электролиза обычно устанавливают специфич. [39]