Cтраница 4
ХСПЭ, полученные / путем использования комбинации оксида металла с органической кислотой и ускорителями серной вулканизации. Они ( плохо совместимы со сравнительно малополярным полимером, и, по-видимому, ассоциируют с образованием более сложных вулканизационных структур, являющихся микрочастицами дисперсной фазы, распределенными в среде каучука, и выполняющих функцию вулканизационных узлов и частиц усиливающего наполнителя. [46]
Следует отметить, что многие фосфорорганические соединения, применяемые в резиновых смесях в качестве ускорителей серной вулканизации, описанные в работе [343], также проявляют полифункциональные свойства. Однако, в отличие от них, ФСП разрабатываются целенаправленно для придания им функциональных свойств нескольких ингредиентов резиновых смесей за счет включения в состав молекул фрагментов традиционных ускорителей и фосфорсодержащих противостарителей. Это дает возможность сохранить в ФСП функциональные свойства исходных компонентов и прогнозировать их действия в резиновых смесях и резинах. [47]
Серная вулканизация натурального каучука была открыта более 150 лет тому назад и одними из первых эффективных ускорителей серной вулканизации были аминсодержащие вещества, например, анилин. С тех пор синтезированы многочисленные ускорители различных классов и химического состава, однако их токсическое действие и экологическую опасность исследуют лишь последние 25 - 30 лет. Например, ультраускоритель ТМТД был синтезирован в 40 - е годы, а наличие в его составе нитрозоаминов и их образование при его распаде в процессе вулканизации было установлено лишь в 80 - е годы. Более того, в конце 60 - х и в начале 70 - х годов важным достижением резиновой промышленности считалось применение самих нитрозоаминов для повышения когезионной прочности и замедления подвулканизации резиновых смесей, а дитиоди-морфолина - в качестве донора серы. [48]
Полиэтилен и большинство сополимеров этилена являются насыщенными углеводородами, поэтому не сшиваются серой и ускорителями серной вулканизации. Известны другие пути для их вулканизации. Вулканизаты получаются под действием ионизирующего излучения или перекиси вследствие возникновения поперечных связей типа углерод - углерод. [49]
Продукт взаимодействия 1 моль 2-бензтиазолшшеркаптида натрия и 1 моль диморфолинофосфинилхлорида ( фокаптам) является ускорителем серной вулканизации ( с начальным периодом замедленного действия), а также эффективным противоста-рителем. [50]
Приведенные выше данные показывают, что применение бинарных и сложных смесей ингредиентов ( например, ускорителей серной вулканизации [34] и антиоксидантов [217]) способствует достижению эффекта синергизма как в резиновых смесях, так и в резинах и полимерах. Очевидно, что комбинирование двух и более кристаллических ускорителей серных вулканизующих систем является одним из способов модификации ингредиентов, приводящее к проявлению синергизма их действия в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей на основе непредельных каучуков общего и специального назначения. [51]
Была исследована возможность вулканизации бис - ( хлорме-тнл) - аренами в присутствии серы и ускорителей серной вулканизации. Оказалось, что при введении серы в таких дозировках, которые практически не обладают самостоятельным вулканизующим действием, значительно повышается степень вулканизации резиновых смесей, содержащих бнсхлорметилксилол. Добавки небольших количеств ускорителей серной вулканизации также приводят к возрастанию скорости структурирования, одновременно повышаются прочностные свойства резин. [52]
Ускоритель средней активности М Ы - дифенилгуанидин ( ДФГ) является наиболее токсичным среди всех ускорителей серной вулканизации каучуков [252] и относится к П классу опасности. Для крыс DLso составляет 375 мг / кг. ДФГ обладает кумулятивным действием. При длительном воздействии ДФГ в концентрациях в воздухе рабочих помещений 6 - s - lO мг / м3 у работающего персонала обнаружены разрыхление десен, понижение кислотности желудочного сока, краснота век, ПДКрз. [53]