Высокоплавкий изомер
Cтраница 2
 |
Днпольные моменты неконденсированных фуроксановых н фуразановых соединений. [16] |
Так, высокоплавким изомерам фенил - и аннзилметилфуроксаиов была приписана верная структура [316] ( соединения 10 и 13 в табл. 7), которая теперь подтверждена спектрами ПМР [204, 213] ( ср. [17]
 |
Днпольные моменты неконденсированных фуроксановых н фуразановых соединений. [18] |
Так, высокоплавким изомерам фенил - и аннзилметилфуроксаиов была приписана верная структура [316] ( соединения 10 и 13 в табл. 7), которая теперь подтверждена спектрами ПМР [204, 2] 3 ] ( ср. [19]
Низкоплавкий изомер кристаллизуется в форме плоских игл. Несколько примесных кристаллов высокоплавкого изомера удаляют вручную, соблюдая при этом правила работы с мечеными атомами. [20]
Было установлено, что низкоплавкий изомер под влиянием оснований легко переходит в высокоплавкий. Под действием ультрафиолетового облучения высокоплавкий изомер переходит в низкоплавкий. [21]
По-видимому, как Дончи, так и Бейкер и Филд при получении более высокоплавкого изомера откристаллизовывали изомер с низкой температурой плавления. [22]
Главный продукт реакции может быть превращен в этот изомер действием бромистого водорода. При взаимодействии с кипящим пиридином в течение 6 - 8 час. XIV и XV, и, следовательно, представляют собой эпимерные 6-бромпроизводные. Высокоплавкий изомер легче отщепляет бромистый водород и образует при взаимодействии с азотнокислым серебром в пиридине нормальный продукт реакции XIV, в то время как низкоплавкий изомер в этих условиях не отщепляет бромистого водорода и окисляется, образуя кетол XI. Хейльброн отметил интересное различие в полосах поглощения малой интенсивности, связанное с наличием карбонильных группе этих эпимерах. XII смещается в соединении XIII вправо ( макс. [23]
 |
Потенциалы полуволн ( Elf различных эфиров 2-бензо илбензойных кислот. [24] |
По полярографическому поведению все эфиры можно разделить на два класса: соединения, которые не изменяют величину потенциала полуволны при изменении рН среды, и соединения, потенциал полуволны которых зависит от рН среды. Как оказалось, обе формы эфиров восстанавливаются до одного и того же конечного продукта: 3-фенил-фталида, который характеризуется волной с потенциалом полуволны 1 90 в. На основании анализа полученных данных высокоплавким изомерам эфиров 2-бензоилбензойной кислоты была приписана циклическая структура. [25]
Раствор 150 г 1 4-ди-тре / тг-бутилбен-зола в 250 г н-гептана гидрировался в автоклаве при начальном давлении водорода 140 am и температуре 190 - 200 С. По окончании гидрирования отфильтрованный от катализатора раствор дважды хроматографировался на силикагеле ( 174 - 180 г) для удаления непрореагировавшей ароматики, затем гептан отгонялся, а остаток ( 108 8 г), состоявший из кристаллов и жидкости, фильтровался на стеклянном фильтре. При разгонке было отобрано 14 небольших фракций объемом 1 5 - 5 мл, для каждой из которых были сняты кривые замерзания. Эти константы приведены в таблице как свойства мс-изомера; кривая замерзания ( 3) дана на рисунке. Он был подвергнут многократной перекристаллизации. Разделение изомеров происходило с трудом, и лишь после восьмой перекристаллизации получился чистый высокоплавкий изомер ( 9 0 г), кривая замерзания которого приведена на рисунке ( кривая /), а константы даны в таблице как свойства трансизомера. [26]
Страницы: 1 2