Cтраница 1
Экваториальный изомер предпочтителен также с точки зрения энтропии; следовательно, с повышением температуры содержание экваториального изомера в смеси должно возрастать. [1]
В экваториальном изомере уходящая группа X, по-видимому, не затрудняет течения реакции. [2]
В экваториальном изомере атомы G-12, G-13, С-14 и уходящая кислородная функция расположены в одной плоскости, и конфор-мация этого изомера благоприятна для согласованного отщепления. [3]
Положение равновесия благоприятствует образованию экваториального изомера. [4]
Отрицательно заряженный атом галоида в экваториальном изомере XI, расположенный близко к легкополяризуемому атому кислорода карбонильной группы, индуцирует на нем противоположный заряд, одновременно уменьшая свою отрицательность. Это приводит к уменьшению полярности как С-Hal, так и С 0-связей и, в свою очередь, приводит к возрастанию частот, что согласуется с опытом. [5]
При восстановлении натрием в спирте образуется преимущественно экваториальный изомер, состав смеси отвечает положению термодинамического равновесия. [6]
При восстановлении натрием в спирте образуется преимущественно экваториальный изомер; состав смеси отвечает положению термодинамического равновесия. [7]
При восстановлении натрием в спирте образуется преимущественно экваториальный изомер, состав смеси отвечает положению термодинамического равновесия. [8]
![]() |
Свойства изомерных диметилциклогексанов [ 3J. [9] |
Формулировку правила Ауверса-Скита следует изменить в том смысле, что полностью экваториальный изомер имеет более низкую точку кипения, плотность и показатель преломления, чем изомер, конформация которого частично аксиальна. Следует, однако, учитывать, что применимость эмпирических правил этого типа ограничена. [10]
Экваториальный изомер предпочтителен также с точки зрения энтропии; следовательно, с повышением температуры содержание экваториального изомера в смеси должно возрастать. [11]
В полном соответствии с обычными конформационными представлениями наиболее стабилен, и поэтому преобладает в термодинамическом равновесии, полностью экваториальный изомер. С ростом числа аксиальных заместителей доля соответствующих изомеров в термодинамическом равновесии падает. [12]
Рассматривая некоторую данную реакцию этой системы, положим, что kE - константа скорости, с которой реагирует экваториальный изомер, гя НА - константа скорости реакции аксиального изомера. [13]
![]() |
Реакция экваториального амина с азотистой кислотой. [14] |
Сохранение конфигурации связывают с образованием циклического промежуточного [40] или короткоживущего сольватированного иона, который быстро разрушается с образованием более стабильного экваториального изомера ( рис. 8 - 30) [41], Реакция аксиальных аминов с азотистой кислотой гораздо менее ясна. Так как диазониевая группа находится в аксиальном положении, она расположена благоприятно для транс-диаксиального элиминирования ( см. ниже), и преобладающим продуктом реакции является олефин. [15]