Cтраница 1
Нетоксичные изомеры гексахлорциклогексана, выделяемые при обогащении гексахлорана, в настоящее время нашли широкое применение для различных целей, и прежде всего для получения трихлорбензола, тетрахлорбензола, пентахлорбензола и гек-сахлорбензола, а также различных продуктов, получаемых на их основе и являющихся в значительной части ценными сельскохозяй ственными ядохимикатами. Гексахлорциклогексан рекомендуется269 применять для уничтожения растений, засоряющих водоемы хозяйственного значения. [1]
Суспензия нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана в трихлорбензоле-сырце непрерывно подается в реактор дегидрохлорирования 1, где процесс проводится в жидкой фазе при нормальном давлении, а необходимое для реакции тепло подводится через греющую поверхность высокотемпературным органическим теплоносителем. [2]
Использование нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана для получения трихлорбензола представляет интерес потому, что в этом случае производство трихлорбензола ( из отходов при обогащении гексахлорана) является более экономичным, чем производство его из бензола, хлорбензола или полихлоридов. [3]
Получение трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана возможно и в отсутствие органического растворителя, но с использованием 40 % - ного водного раствора едкой щелочи. [4]
Получившее распространение термическое разложение нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана протекает слишком медленно, что делает необходимый применение аппаратов большого объема. Высокая температура реакционной массы способствует развитию реакций уплотнения. [5]
![]() |
Принципиальная схема получения 1 2 4-трихлорбензола. / - реактор. 2, 4, 5, 6 - ректификационные колонны. 3 - конденсатор. [6] |
Теоретический расход основного сырья - нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана составляет 3610 кг на 1 т готового продукта. [7]
Термический метод получения трихлорбензола из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана отличается от описанного выше тем, что пары изомеров пропускают над активированным углем, а хлор, играющий роль инициатора реакции, вводят в процесс в незначительном количестве. Этот метод удобен тем, что он не предусматривает применения органических растворителей, в связи с чем уменьшается огнеопасность производства. Метод имеет ряд недостатков: выход и качество трихлорбензола более низкие, чем при щелочном дегидрохлорировании, аппаратурное оформление процесса более сложное, так как связано с необходимостью применять высокие температуры ( выше 300), а также высокостойкие материалы для изготовления аппаратуры из-за коррозионного действия реагентов при высокой температуре. При щелочном методе переработки нетоксичных изомеров 50 % связанного хлора в молекуле гексахлорциклогексана превращается в хлористый натрий. При окислительном хлорировании отщепляющийся хлористый водород окисляется до хлора, который хлорирует образующийся трихлорбензол до гексахлорбензола. [8]
Перечисленными примерами далеко не исчерпываются пути использования нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. [9]
Дихлорфенол может быть также получен из продуктов гидролиза трихлорбензола, образующегося из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. [10]
Всеми известными способами аддитивного хлорирования бензола пока еще не удалось получить гексахлоран с высоким содержанием - изомера; получаемый в промышленности гексахлоран содержит более 80 % нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. [11]
Несмотря на то что в международной практике еще в 50 - е годы было известно о высокой токсичности диоксина, который мог образовываться в процессах получения хлорфенолов, подобные технологии осваивались в 60 - е годы в отечественной промышленности, например на Чапаевском заводе химических удобрений ( Куйбышевская область), где получали хлорфенол переработкой нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана. При этом специалистам ( в том числе и автору, возглавлявшему в то время этот завод) не были известны подробности о токсических свойствах побочных продуктов. Более того, потемнение кожи и другие проявления, характерные для интоксикации диоксином у работающих, считалось нормальным явлением. [12]
Технический трихлорфеполят меди, из которого готовят 20 % - ный дуст, содержит примесь ( 7 - 8 %) гидрата окиси меди. Сырье для изготовления трихлорфеполята меди может быть получено из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана, остающихся после обогащения последнего гамма-изомером. [13]
На некоторых заводах за границей практикуется двухступенчатая отгонка бензола из полученного реакционного раствора. Этот способ предусматривает получение обогащенного гексахлорана за счет отделения нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана после охлаждения реакционного раствора. Первая отгонка ведется глухим паром, а вторая-острым паром. [14]
Хорошим способом получения гексахлорбен-зола ( выход более 95 %) является хлорирование нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана при 300 - 400 С. В качестве второго продукта в этом случае образуется че-тыреххлористый углерод. [15]