Cтраница 1
Вращательные изомеры могут приводить к удвоению полос. [1]
Вращательные изомеры находятся в равновесном соотношении, зависимость константы равновесия от температуры по уравнению (5.16) определяется разностью энтальпий обеих форм. При сильном торможении свободного вращения вокруг связи С-С можно обычно выделить обе формы. [2]
Все вращательные изомеры соединения / эквивалентны. Соединение / / может находиться в трех вращательных состояниях; считается, что несколько предпочтительнее изомер, в котором большая алкильная пруппа находится в гране-положении к бицик-лооктановому кольцу. Нетрудно показать, что в трех вращательных изомерах / / имеется четыре типа метальных групп с различным окружением. В спектре ЯМР видны сигналы только двух таких групп; следовательно, существенное значение имеет лишь непосредственное локальное окружение. Имеются некоторые указания на то, что при повышении температуры перед слиянием сигналов наблюдается уменьшение интенсивности меньшего ( цмс) ме-тильного пика в области сильного поля. Это свидетельствует об энтропийной предпочтительности транс-конформации. В более явной форме это выражено в спектре полимера. [3]
Существование вращательных изомеров алкилнитри-тов в свое время было установлено методом оптической спектроскопии, и впоследствии этот факт был подтвержден изучением спектров ЯМР данных соединений. [4]
![]() |
ИК спектр РО-связи. [5] |
В работе [4] подчеркнуто, что вращательные изомеры имеет только мономер ТБФ. [6]
В ИК-спектре фурфурола наблюдаются пики двух вращательных изомеров ( 457) и ( 458) [12] ( например, vC O соответственно при 1675 и 1690 см -); вследствие сопряжения карбонил остается в плоскости кольца. [7]
Молекулы с внутренним вращением могут существовать с различным соотношением вращательных изомеров в адсорбированном и в жидком состояниях. Иошино ( 1955) показал, что при комнатной температуре соотношение гош - и тпракс-конфигураций 1 2-дихлорэтана равно 1 для раствора в хлороформе и 1 4 - для чистой жидкости. [8]
Молекулы с внутренним вращением могут существовать с различным соотношением вращательных изомеров в адсорбированном и в жидком состояниях. Иошино ( 1955) показал, что при комнатной температуре соотношение гош - и транс-конфигураций 1 2-дихлорэтана равно 1 для раствора в хлороформе и 1 4 - для чистой жидкости. [9]
Однако не все релаксационные явления, возникающие благодаря существованию вращательных изомеров, имеют отношение к резонансу. [10]
При трех задержках во время полного оборота ( низкие температуры) получаются вращательные изомеры. Тогда точки в (8.24) заменяются числами. [11]
Этот факт был объяс нен тем, что растворитель вызывает изменение в соотношении вращательных изомеров вокруг связи С2 - С3, причем константа / ал будет наименьшей во вращательном изомере, в котором Н4 заслонен плоскостью двойной связи. [12]
![]() |
Изменение энергии этана в зависимости от угла вращения. [13] |
Конформаций этана, соответствующие максимуму и минимуму энергии, могут рассматриваться как особого вида изомеры - вращательные изомеры, которые, однако, настолько близки энергетически, что при нормальных и даже низких температурах они не могут быть выделены, поскольку тепловое движение в образце не дает возможности их эффективно разделить из-за низкого энергетического барьера. [14]
Дибензилиденацетон, фотодимеризацпя 882 Дибензокарбазол 766 1 2 4 5 - Дибензопентален 170, 174 Дибромэтан, вращательные изомеры 56 Дигалогеикарбены 877 и ел. [15]