Cтраница 2
Молекулы с неперекрываемыми конформациями называются конформерами, ротамерами или конформационными изомерами. [16]
Когда R - изопропил и особенно mpem - бутил, конформационный изомер мезоформы, в котором объемистые R-группы находятся в скошенном положении, присутствует в незначительном количестве или совсем отсутствует, и поэтому в инфракрасном спектре пик связанного гидроксила слаб или отсутствует. [17]
Интересно оценить величину энергии потенциального барьера, необходимую для перевода одного конформационного изомера в другой. [18]
Отрицательного стерического эффекта следует ожидать в том случае, когда структура конформационного изомера лиганда не соответствует сте-реохимическому требованию соответствующего иона металла. Это может быть обусловлено как координационно-стерическими требованиями иона металла, так и специфической конформацией лиганда, часто обусловленной положением заместителей в самих хелатных лигандах ( стр. [19]
Изомеры, переходящие друг в друга при вращении вокруг формально простой связи, называются ротамерами, конформерами или конформационными изомерами. [20]
Стереоизомеры, взаимопревращаемые вращением атомов или групп вокруг одинарной связи ( а по мнению некоторых авторов [2], также вращением и вокруг двойных связей), называют конформационными изомерами, иногда ротамерами или конформерами. Стереоизомеры, требующие для взаимопревращения разрыва связи, называют конфигурационными изомерами. Эти понятия в известном смысле и намеренно неопределенны, поскольку четкое различие между ними провести очень трудно. [21]
![]() |
Устойчивые кояформащш молекул в соответствии с - ош-ирав лом. [22] |
При введении заместителей в молекулу этана и метальные группы соединения ( см. табл. 12.4) потенциальная функция вращения становится асимметричной, число минимумов ППЭ значительно возрастает и они имеют разную глубину. Поскольку значения барьеров переходов между отдельными конформационными изомерами имеют в отсутствие выраженных стерических помех достаточно низкие значения, ППЭ, усложняясь, сохраняют уплощенный рельеф. [23]
Подобная трактовка, разумеется, неприемлема, поскольку связывает общее понятие конформации молекулы с частным видом внутримолекулярных дви -, жений. Кроме того, понятия конформера и конформационного изомера здесь определены различно, хотя в химической литературе первый термин всегда рассматривался как синоним второго, от которого он - и произошел. [24]
Подобная трактовка, разумеется, неприемлема, поскольку связывает общее понятие конформации молекулы с частным видом внутримолекулярных движений. Кроме того, понятия конформера и конформационного изомера здесь определены различно, хотя в химической литературе первый термин всегда рассматривался как синоним второго, от которого он и произошел. [25]
Примерами различных кон-формаций полимеров являются полностью вытянутый плоский зигзаг, хаотически свернутый клубок, спираль и пластинчато сложенные цепи. При этом молекулы с различным расположением называют конформационными изомерами. Последние могут превращаться друг в друга при простом вращении связей. Вместе с тем конфигурационная изомерия определяется изомером с различным расположением атомов или групп атомов, которые нельзя превратить друг в друга без разрыва и повторного образования химических связей. [26]
Применяя уравнение Вант-Гоффа, получают разность энтальпий АЯ между конформационными изомерами. [27]
При вращении метальных групп в молекуле этана вокруг связи С-С каждая из них при повороте на 360 ( 2я) по три раза проходит через заслоненное и заторможенное состояния. Остается говорить о двух отгороженных одним потенциальным барьером вращения конформационных изомерах, один из которых ( заторможенный) более стабилен, так как ему соответствует минимум внутренней энергии. [28]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии У ( р молекулы этана ( о и молекулы дихлорэтана ( 6 от угла поворота ф метнльной группы ( ц - цис-конформация, г - гракс-конформацня, г - гош-конформация. [29] |
Колебание группы атомов во кругсвязи С С с частотой Щ10 1 сопровождаете измененк ем потенциальной энергии молекулы, которое описывается сипу соидальной кривой. Конформации, соответствующие минимум; энергии, являются устойчивыми, их называют конформсрали или конформационными изомерами. Остальные конформаци: представляют собой такие энергетические состояния, которы молекула должна пройти при переходе из одной устойчиво ] конформацин в другую. [30]