Cтраница 1
Изомеризация к-бутана в изобутан, имеющая важное прэмышленное значение [ 115а ], не происходит в присутствии абсолютно чистого хлористого алюминия, даже если промотором служит газообразный хлористый водород. Это наблюдение подтверждает предположение о карбоний-иопном механизме изомеризации, так как для образования иона карбония, как известно, необходимо присутствие олефина. [1]
Изомеризация к-бутана в изобутан, имеющая важное промышленное значение [ 115а ], не происходит в присутствии абсолютно чистого хлористого алюминия, даже если промотором служит газообразный хлористый водород. Это наблюдение подтверждает предположение о карбопий-ионном механизме изомеризации, так как для образования иона карбония, как известно, необходимо присутствие олефина. [2]
В промышленных условиях изомеризация к-бутана проводится при низких температурах - при 80 - 90 в жидкофазных процессах и 130 - 140 в нарофазных процессах. [3]
В промышленных условиях изомеризация к-бутана проводится при низких температурах - при 80 - 90 в жидкофазных процессах и 130 - 140 в парофазных процессах. [4]
Рассмотренные в разделе, посвященном изомеризации к-бутана, методы получения карбоний-ионов с успехом используются и при изомеризации метилциклопентана. [5]
Изучено также влияние воды на изомеризацию к-бутана, смешанного с бромистым алюминием. [6]
![]() |
Схема процесса бутамер. [7] |
В СССР были проведены работы по изомеризации к-бутана на сульфидном катализаторе. [8]
![]() |
Схема процесса бутамер. [9] |
В последнее время был разработан новый процесс изомеризации к-бутана, получивший название бутамер. Он проводится в присутствии водорода при температуре 320 - 420 на платиновом катализаторе. Катализатор обладает высокой активностью, в связи с чем процесс ведется при весьма малых временах контакта. [10]
Исследовано [45, 63] промотирующее действие малых концентраций кислорода на изомеризацию к-бутана в присутствии хлористого или бромистого алюминия. [11]
Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, по-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко: а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион; б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. [12]
Облэд и Горин [135] в 1946 г. изучали влияние кислорода и других промоторов на катализируемую бромистым алюминием реакцию изомеризации к-бутана. Неустойчивый характер реакции в ранних исследованиях послужил причиной для утверждения, что некоторые примеси к катализаторам, действующие как промоторы, потребляются в ходе реакции. Таким веществом считался кислород, и его поведение в условиях реакции изучалось наиболее детально. Было найдено, что исследуемая реакция - первого порядка относительно взятого для реакции углеводорода при данной температуре, и ее течение зависит от концентрации бромистого алюминия, концентрации кислорода и размера поверхности. Было высказано предположение, что поверхность необходима для обеспечения полярной среды, в которой протекает реакция. [13]
В присутствии бромистого алюминия - бромистого водорода - или используемого в промышленности катализатора хлористого алюминия - хлористого водорода - изомеризация к-бутана высокой чистоты не протекает. [14]
Далее, когда дейтерооксибромид алюминия, приготовленный таким же образом из окиси дейтерия и бромистого алюминия, применялся в качестве катализатора, изомеризация к-бутана протекала с очень небольшим дейтеро-во-дородным обменом. [15]